波谱原理及解析常建华版(第二版)习题答案.docx

《波谱原理及解析》(二版)习题参考答案 第2章UV 有机分子常见的有 6^0*、n 、 L n、n 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰 的d l d跃迁等。得到紫外 -可见吸收光谱的主要是 冗^ n、n l n跃迁；含原子半径较大的杂 原子的 mO跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的 d L d*跃迁。 a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。 (1)可以，232 , 242 ; ( 2 )可以，237 , 249 ; ( 3 )可以 257 , 222 ; ( 4 )可以，259 , 242。 上式：蓝移，；变小，参见书； 下式：蓝移，；变小，参见书。 4 2.65 10 ⑹258nm ( 11000 )为对硝基苯甲酸； 255nm ( 3470)为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。 (7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其 二二*在240nm附近。可见溶剂极性小，烯 (8).23(232nm)■饕HCH33 (8). 2 3 (232nm) ■饕H CH3 3 CH (242nm) .为 B , 254nm H H2C ^=CH —C C C CH3 . CH3 ° .样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙 醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。 .A大，因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而 B上的NH2上的未共用电子对与苯环不 形成共轭。 第3章IR .不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。 ：c=° 的大小：RCOOR RCOR RCONHR A的:c=o大，B有二甲氨基给电子共轭效应。 ( a ) p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代 苯。所以，在 3200~2500、900~650cm-1处不一样。另外，后者有 1330~1230 cm-1最强峰，无 955~915 cm-1宽峰；前者有 3200~2500特征峰、955~915 cm-1宽峰，最强峰为:c=o。 (b )苯酚有单取代苯环， 3100~3000、1625~1450、900~650的相关吸收；环己醇在 3000~2800、~1465有相关吸收。 Joh和：c-o的吸收位置也不一样。 (5 ) A是环状酸酐，有两个■- c=o ； B是内酯，有1个：:：c=o。 (6 )为前者。 (7 ) Ph-COCH 3 ; (8 ) p-N°2-Ph-CHO; 9 ) 1-辛烯， ( a ) 1738 cm-1、1650 cm-1、1717 cm-1 分别 B、C、A 的 u c=° ； (b)当溶剂极性减小时烯醇式 增多，故C增强，A、B减弱；(c)此强吸收对应着烯醇式中 a B不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇 变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。 邻二甲苯。 乙酸乙酯。 第4章1HNMR . BobBoaBoc； 「c。二增大，减小。 .左边化合物：。因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受 C-C各向异性去屏蔽效应也多。 右边化合物：。Ha受Cl原子的吸电子效应大于 Hb受Br原子的吸电子效应。 .(a)4个质子磁全同，单峰； (b)两个单峰，CH2CI位移大；(c)图从左到右：四重峰 (OCH 2)、单峰 (0CH3)、三重峰(CH3) ； (d)图从左到右：单峰( OH )、四重峰(CH2)、三重峰(CH3);或 四重峰(CH?)、单峰(0H )、三重峰(CH3) (e)图从左到右：三重峰( CHO )、8重 (CH2 )、三重峰(CH 3 )。 (a)A2X2； (b)A3M2X; (c)2 个自旋系统 AMX，另有 A3； (d)AB B XX Y. O I CH3O Br CH3O CHO (7 ) NH2 ( s, ~6.3 )； CH2( q, ~2.3)； CH3( t, ~1.3 )。 (8 ).①(CH3)2C(OCH 3)2 :②(CH3)3C-O-CO-CH 3 :③ Ph-C(CH3)2CH2CI ④ CH3COOCH 2CH2Ph ； ① CHCChCH;② CHCHCHC2;③ CHCHCICHCI;④ CHCICHCHCI 图从左到右，从上到下对应 ：(b),(a),(c),(e). a大b小，b在另一个苯环的正上方，受屏蔽。 a-4重峰，b-6重峰(2组3重峰)，c-单峰，d-4重峰 13 CNMR PhCOCH2CH2CH3 ； 二氧六环； PhCH2OH ； 4. 4. DEPT谱可确定 CH、CH、CH从去偶谱中减去 DEP谱中出现的有质子的碳即为季碳。 O-C