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煤制烯烃工艺研究汇报
一、煤制烯烃介绍
制备丙烯传统方法是采取轻油(石脑油、轻柴油)裂解工艺,但石油储量有限,所以世界各国开始致力于非石油路线制乙烯和丙烯类低碳烯烃开发。其中,以煤或天然气为原料制甲醇,再由甲醇制低碳烯烃工艺受到重视。?
煤制烯烃关键指乙烯、丙烯及其聚合物。聚乙烯关键应用于粘合剂、农膜、电线和电缆、包装(食品软包装、拉伸膜、收缩膜、垃圾袋、手提袋、重型包装袋、挤出涂覆)、聚合物加工(旋转成型、注射成型、吹塑成型)等行业。
丙烯是仅次于乙烯一个关键有机石油化工基础原料,关键用于生产聚丙烯、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙二醇、环氧氯丙烷、合成甘油、丙烯酸和异丙醇等。
煤制烯烃简单来说可分为煤制甲醇、甲醇制烯烃这两个过程。关键有四个步骤:首先经过煤气化制合成气,然后将合成气净化,接着将净化合成气制成甲醇,甲醇在催化剂作用下脱水生成二甲醚(DME),形成甲醇、二甲醚和水平衡混合物,然后转化为低碳烯烃,烯烃经过聚合反应生产聚烯烃。现在,国际上有多个领先甲醇制烯烃工艺,如美国UOP企业和挪威海德鲁(Lydro)企业甲醇制烯烃工艺(MTO)、德国鲁奇(Lurgi)企业甲醇制丙烯工艺(MTP)、美国AtoFina和UOP企业烯烃裂解工艺等,其中Lurgi企业MTP工艺已经在中国生产装置上应用,在最先实现工业化。
二、国外煤制烯烃技术
MTO是国际上对甲醇制烯烃统一叫法。最早提出煤基甲醇制烯烃工艺是美孚石油企业(Mobil),随即巴斯夫企业(BASF)、埃克森石油企业(Exxon)、环球石油企业(UOP)及海德鲁企业(Hydro)等相继投入开发,在很大程度上推进了MTO工业化。1995年,UOP和挪威Norsk Hydro企业合作建成一套甲醇加工能力0.75 吨/天示范装置,连续运转90天,甲醇转化率靠近100%,乙烯和丙烯碳基质量收率达成80%。1998年建成投产采取UOP/Hydro工艺20万吨/年乙烯工业装置,截止已实现50万吨/年乙烯装置工业设计,并表示可对设计50万吨/年大型乙烯装置做出承诺和确保。UOP/HydroMTO工艺能够在比较宽范围内调整反应产物中C2和C3;烯烃产出比,可依据市场需求生产适销对路产品,以获取最大收益。
惠生(南京)清洁能源股份甲醇制烯烃装置采取环球油品企业(UOP)甲醇制烯烃(MTO)/烯烃裂化(OCP)技术,是全球首套采取霍尼韦尔优异技术(Honeywell)装置,和传统工艺相比,该项工艺被验证拥有高收率和低副产品形成优点。
UOP/Hydro企业甲醇制烯烃(MTO)工艺步骤示意图
该项目于9月下旬开车成功,产出合格产品,乙烯、丙烯全部达成并超出聚合级产品要求。另外,久泰能源年产60万吨甲醇制烯烃项目、江苏斯尔邦石化年产83万吨甲醇制烯烃项目全部采取霍尼韦尔技术进行项目建设。
三、中国煤制烯烃情况
1、煤基甲醇制烯烃(MTO)
(1)中科院大连化物技术(DMTO)
DMTO是大连化物所甲醇制烯烃专利技术。由中科院大连化物所、陕西新兴煤化工科技发展有限责任企业和中国石化集团洛阳石化工程企业合作在陕西建设了生产规模以原料甲醇计为15000吨/年DMTO工业化试验装置。该装置于2月一次投料试车成功,实现了近100%甲醇转化率、低碳烯烃(乙烯、丙烯、丁烯)选择性达90%以上结果。另外,陕西煤化集团现在正采取DMTO-Ⅱ技术在陕西蒲城建设70万吨/年煤制烯烃项目。
DMTO技术应用情况
宁波禾元化学投资约60亿元,经过外购甲醇,采取DMTO工艺技术建设180万吨/年甲醇制烯烃装置(含烯烃分离)、40万吨/年聚丙烯装置、50万吨/年乙二醇装置,于1月投料试车成功,并生产出合格烯烃(乙烯、丙烯)。
神华集团采取DMTO技术,投资170亿,于5月在内蒙古包头建成180万吨/年甲醇、60万吨/年甲醇制烯烃项目,是世界首套百万吨级煤基甲醇制烯烃大型工业化示范装置。自1月正式投入商业运行以来,在产品方向、工艺路线、技术可靠性、工程放大、技术装备、水资源、环境影响、经济可行性、运行管理等方面形成了一系列含有示范及推广意义工程化技术,并攻克了世界首套煤制低碳烯烃工艺技术工程化及实现长周期稳定运转等世界性难题,甲醇转化率达成99.95%以上,烯烃(乙烯+丙烯)选择性达78%以上。
神华集团煤制烯烃工艺步骤图
神华包头煤基甲醇制烯烃项目气化装置关键工艺技术:
①气化:采取美国GE企业水煤浆气化技术,共七台单炉投煤量为1500 吨/天气化炉,由中国天辰工程企业具体设计。
②空分:采取杭州杭氧股份4套单套规模为60000立方米/小时(氧气)规模空分设备。空气压缩机采取德国MAN透平企业设备。
③耐硫变换:采取青岛庄信恒瑞K8-11HR 催化剂,合成气净化采取德国林德企
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