第十一章-电位分析法.pptVIP

第11章 电位分析法;电位分析： 通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，直接测量电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方法。;电位分析仪器;分类 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。(pH 测定、F-测定) 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂，以电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待测物含量的方法。;11.1、电极与电极分类;11.2、离子选择性电极;11.2.1、离子选择性电极的原理与结构;膜电位及其产生(内外被测离子活度的不同而产生电位差) 膜电位=扩散电位(膜内) + Donnan电位(膜与溶液之间) 扩散电位： 液液界面或固体膜内，因不同离子之间或离子相同而浓度不同而发生扩散即扩散电位。其中，液液界面之间产生的扩散电位也叫液接电位。 这类扩散是自由扩散，正负离子可自由通过界面，没有强制性和选择性。 2. Donnan电位： 选择性渗透膜或离子交换膜，它至少阻止一种离子从一个液相扩散至另一液相或与溶液中的离子发生交换。这样将使两相界面之间电荷分布不均匀——形成双电层——产生电位差——Donnan 电位。 这类扩散具强制性和选择性。;11.2.2 玻璃膜（非晶体膜）电极; 外部试液 a外;;从图可见： 玻璃膜=水化层+干玻璃层+水化层 电极的相=内参比液相+内水化层+干玻璃相+外水化层+试液相 膜电位?M= ?外(外部试液与外水化层之间) +?g(外水化层与干玻璃之间) -?g’(干玻璃与内水化层之间) -?内(内水化层与内部试液之间) 设膜内外表面结构相同(?g=?g’)，即 上式为pH 值溶液的膜电位表达式或采用玻璃电极进行pH 测定的理论依据！ 测定pH 值的电池组成表达式为： Ag ?AgCl,[Cl-]=1.0M ??[H3O+] =ax ?玻璃膜 ??[H3O+] =a,[Cl-]=1.0M, AgCl ?Ag;讨论:;(4) 选择性 ：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子不能进入晶格产生交换。改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极； (5) 优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒； (6) ???点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。;11.2.3 晶体膜电极（氟电极）;原理:;11.2.4 流动载体膜电极（液膜电极）;流动载体膜电极（液膜电极）的讨论;液膜电极应用一览表;11.2.5 敏化电极;气敏电极一览表;（2）酶电极;（3）组织电极;组织电极的酶源与测定对象一览表;11.3.1 线性范围和检测下限;③ 检测下限; 若测定离子为i，电荷为zi；共存的其它离子为j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为：;11.3.3 响应时间和内阻;(1)标准曲线法;总离子强度调节缓冲溶液;(2)标准加入法;3.影响电位测定准确性的因素;影响电位测定准确性的因素;pH的测定（实用定义）;11.5、电位滴定分析法;本章要点：;练习题;选择题;2. 将离子选择性电极和参比电极插入试液中可以组成测定各种离子活度的电池，电动势为 E=K‘± 2.303 (RT/nF)lga ，下列对公式的正确解释是（） A. 离子选择性电极作正极，对阳离子响应的电极，取正号，对阴离子响应的电极，取负号； B.离子选择性电极作负极，对阳离子响应的电极，取正号，对阴离子响应的电极，取负号； C.离子选择性电极作正极，对阳离子响应的电极，取负号，对阴离子响应的电极，取正号； D. 正负号与测量对象无关，取决与电极电位的大小。