紫外-可见吸收光谱的原理与应用.pptVIP

* 2021/2/21 (2)标准加入法:它适用于标准溶液组成与未知样品组分不尽一致的情况。 其方法是:取若干份同等体积的未知样液,除第一份外,其余的依次递增加入不同量的少量标准溶液,再测定各样液的吸光度。把测得的吸光度对被测组分的增量作曲线,可得如图所示的工作曲线。 　　图中的0点显示,未知样液中虽然未加入标准溶液,但其本身含有一定量的待测组分,使其不经过原点。曲线外推至横轴,在横轴上的截距(Ｃx)所对应的增量值即为未知试样中待测组分的含量。 　此法既保持了标准曲线法的优点,又可克服其他成分对测定的干扰。但使用的前提是原标准曲线必须通过原点。 * 2021/2/21 习题 1.试说明有化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁有哪几种类型以及吸收带的类型。 2.根据woodwar-fieser规则计算图中四种?,?-不饱和酮在乙醇中的?max。 * 2021/2/21 3. 某化合物初步推断其可能的结构如下图中的（a）和 （b）,在乙醇中测得?max=352nm,试根据紫外光谱推断为那种结构,为什么? * * 2021/2/21 ③ 250－290nm内显示中等强度吸收,且常显示不同程度的精细结构,说明有苯环或某些杂芳环的存在。 ④ 250－350nm内显示中、低强度的吸收,说明羰基或共轭羰基的存在。 ⑤ 300nm以上的高强度吸收,说明该化合物具有较大的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构。说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。 * 2021/2/21 两者具有相似的紫外吸收峰,是因为,两分子中有相同的O=C-C=C共轭结构。 例1:胆甾酮（a）与异亚丙基丙酮（b）的紫外光谱图 ???*电子跃迁 n??*电子跃迁 * 2021/2/21 例2:烷基取代硝基苯的紫外光谱图 与硝基苯相比,2, 4, 6-三丁基硝基苯在255nm附近的吸收峰已经消失;可以清楚地看到空间阻碍对分子吸收光谱的影响。 * 2021/2/21 例3: 偶氮苯顺反异构体的紫外吸收谱图 顺式偶氮苯 反式偶氮苯 反式偶氮苯的摩尔吸光系数则远远大于顺式,且吸收峰位红移。因为,反式偶氮苯的空间位阻小。 * 2021/2/21 三、紫外光谱的定析方法 1.比较未知物与已知标准物质的紫外光谱图,若两者的谱图相同,则可认为待测样品与已知物质具有相同的生色团。 2.紫外吸收光谱相同,两种化合物有时不一定相同,所以在比较λmax的同时,还要比较它们的ε值。 3.紫外－可见吸收光谱可用于检出某些官能团。 * 2021/2/21 1. Lamber-Beer定律—吸收光谱法基本定律 四、紫外光谱的定量分析 它描述物质对单色光吸收强弱与液层厚度和待测物浓度的关系。 假设一束平行单色光通过一个均匀的、非散射的吸光物体,取物体中一极薄层, * 2021/2/21 Lamber-Beer定律的适用条件（前提） 入射光为单色光,均匀非散射的稀溶液 该定律适用于均匀非散射固体、液体和气体样品 在同一波长下,各组分吸光度具有加和性 A=A1+A2+??+An * 2021/2/21 2．吸光度测量的条件选择: 1）测量波长的选择: ?max?Amax,测定灵敏度高 选A=0.15-1.00 2）吸光度读数范围的选择: 3）参比溶液(空白溶液)的选择: * 2021/2/21 解两方程即可求出组份A和B的浓度。 也可以利用双波长分光光度法或导数分光光度法等新方法测定。 3．定量分析的类型 （1）单组分分析:标准曲线法或标准比较法 （2）多组分的分析: ①当各组分的吸收光谱不重叠时,如单组分测定。 ②若两组分的吸收光谱互相重叠时,可以根据吸光度的加和性,在多个波长下测定吸光度并利用解联立方程方法求解。即 * 2021/2/21 （3）其它分光光度分析法 ①双波长分光光度法 a．双波长等吸收法:当光谱重叠、但两组份的两吸收峰在测定波长范围内重叠时,在其光谱中选择两波长,在选定的波长处,干扰组分有相同的吸收;被测组分与干扰组分的吸收有足够大的差别。则两波长处吸光度的差值与被测组份的浓度成正比。 * 2021/2/21 因为 所以 可见,在双波长分光光度法中吸光度的差值与干扰组份无关。 * 2021/2/21 b．比例系数双波长法:当光谱重叠、但干扰组份的吸收峰不在测定波长范围内的两组份共存时,在其光谱中选择两波长,在选定的波长处,干扰组分的吸收与测定波长处的吸收存在一定比例, 即 时, ;被测组分与干扰组分的吸收有足够大的差别。则两波长处吸光度的差值与被测组份的浓度成正比。 * 2021/2/21 ③导数分光光度法 导数分光光度法是利用自动电路对光谱进行求导,其导数信号与浓