第二章-有机溶剂沉淀-结晶与重结晶-超临界流体萃取技术.pptVIP

* 2021/2/6 结晶原理 固体有机物在溶剂中的溶解度与温度密切相关。一般是随着温度升高溶解度增大。若把固体物质溶解在热的溶剂中达到饱和,冷却时由于溶解度降低,溶液变成过饱和而析出结晶。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同,使被提纯物质从过饱和溶液中析出。让杂质全部或大部分留在溶液中,从而达到提纯的目的。 * 2021/2/6 结晶法特性 应用结晶法提纯有机化合物是利用要提纯分离的化合物与其他化合物在有机溶剂中的溶解度差异及其与温度的依赖关系不同,使要提纯分离的化合物从其粗品混合物中分离出来。 结晶法分离精制的关键是正确选择溶剂和结晶的条件。 * 2021/2/6 结晶形成的条件 (1) 物质特性 形成晶体的先决条件。分子越大越难结晶。多糖、蛋 白质、核酸和酶等生物大分子形成晶体就困难些,其 中一些结构复杂、对称性不好的核酸、蛋白质和酶 等,迄今仍未获得晶体。 (2) 溶质的纯度 溶质要形成晶体,必须要有一定的纯度。杂质含量越 低则溶质的纯度就越高,这样就有利于结晶的形成和 生长。溶质的纯度达到什么样的要求才能形成结晶要 依不同的溶质而定。多数蛋白质和酶的纯度必须达到 50%时才能结晶。 * 2021/2/6 结晶形成的条件 (3) 合适的温度和时间 一般温度低些较好,有时在室温下不能结晶时,可 以放置在冰箱或阴凉处。而且结晶的形成常需要较 长时间,有时需要放置3-5天或更长时间。 (4) 合适的溶剂条件 有时有效成分含量很高,因溶剂选择不当,也得不 到结晶;有时含量不高,因选择了合适的溶剂,也 能得到结晶,因此合适的溶剂很重要。 * 2021/2/6 结晶溶液中溶剂的选择 (一) 选择结晶溶剂的原则 不能与被提纯物质有化学反应,不影响生物分子活性 易于用溶解度差异或温度影响除去杂质 其他考虑因素:操作要方便、安全、回收及成本 * 2021/2/6 结晶溶液中溶剂的选择 溶剂的选择先通过查阅文献,参考同类型化合物的 一般溶解性质和结晶条件。如果在文献中找不到合 适的溶剂,可根据要结晶化合物的极性大小,利用 相似相溶的溶解度规则,通过实验选择溶剂。实验 时应同时选用几种溶剂进行比较。 常采用试管筛选法选择结晶溶剂 * 2021/2/6 其方法是:取0.1 g的产物放入一支试管中,滴入 1 mL溶剂,震荡下观察产物是否溶解,若不加热很 快溶解,说明产物在此溶剂中溶解度太大,不适合 做此产物的结晶溶剂;若加热至沸腾还不溶解,可 补加溶剂（每次0.5 mL）,再加热至沸腾后观察, 当溶剂量大于4 mL,产物仍不溶解,则说明此溶剂 也不适宜,如所选溶剂能在1-4 mL溶剂沸腾的情况 下使产物全部溶解,并在冷却后能析出较多晶体, 说明此溶剂适合作为此产物结晶溶剂。 * 2021/2/6 判断标准:在沸腾下试样能全溶于1～4 mL溶剂,同时冷却后有较多的结晶析出。 * 2021/2/6 重结晶法 当第一次结晶所得晶体纯度不够（粗结晶）,杂质含量较多时,再次结晶,可得到较纯的产品,这就是重结晶。 重结晶时可选用对结晶物比较难溶而对杂质较为易溶的溶剂和结晶条件,以利于除杂。必要时可使用混合溶剂和利用温度差等其他方法和条件。 * 2021/2/6 第四节 超临界流体萃取技术在天然产物提取中的应用 * 2021/2/6 超临界流体的定义 任何一种物质都存在三种状态:气态、液态和固态 * 2021/2/6 三态成平衡态共存的点叫三相点。液、气两态成平衡状态的点叫临界点。在临界点时的温度（T）和压力（p）称为临界温度和临界压力。 超临界流体是温度和压力同时高于临界点的流体。此时,气液两相性质非常相近,以致无法分别,所以称之为超临界流体。 * 2021/2/6 超临界流体的性质 相 密度 （g/ml） 粘度（g/cm·s） 扩散系数（cm2/s） 气体 10-3 10-4 10-1 超临界流体 10-1 10-4 10-3 液体 1 10-2 10-5 密度接近液体,密度越大溶解性能越好,因而萃取 能力强 粘度接近于气体,具有很好的传递性能和运动速度 扩散系数比气体小,但比液体高两个数量级,具有很 强的渗透能力 * 2021/2/6 总之,超临界流体具有液体的溶解能力又具有气体的扩散和传质能力。 超临界流体能快速萃取固体样品中的有机物,表现出卓越的萃取性能。 超临界流体萃取是一种新型的提取分离技术,利用超临界流体作萃取剂,从液体或固体中萃取出某些成分并进行分离的技术。 目前在超临界流体萃取工业化过程使用最普遍的流体是CO2 * 2021/2/6 超临界CO2流体萃取的优点 1、CO2的临界温度为31.265℃,接近于室温,适合于热敏性物