第五章化学平衡要点.pptVIP

2021/2/6 * §5.4其它因素对理想气体化学平衡的影响 1. 压力对于平衡转化率的影响: 不能改变K ? , 但对于气体化学计量数代数和?B?B ? 0的反应,能改变其平衡转化率。 K ? = (p /p ?)??B Ky = (p /p ?)??B ?B yB?B 温度一定时,K?为常数。分两种情形: 若?B?B ? 0, 压力p增加时,(p /p ?)??B增大,Ky减小,平衡向生成反应物方向移动。 若?B?B ? 0, 压力p增加时,(p /p ?)??B减小, Ky增大,平衡向生成产物方向移动。 2021/2/6 * 2.惰性组分对平衡转化率的影响 若?B?B ? 0, 加入惰性组分,分母增大,将使Kn增大,故平衡向产物方向移动。 若?B?B ? 0, 加入惰性组分,将减小K n,故平衡向反应物方向移动。 加入惰性组分,相当于系统总压减少 。 若某惰性组分物质的量为n0 ,其余组分为nB , 总压为p,则有: 2021/2/6 * 3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 对气相反应 a A + b B = y Y + z Z 若原料气中只有反应物,令原料气中反应物配比 nB/nA = r,变化范围:0 r ?, 维持总压相同时,随r的增加: A的转化率增加,B的转化率减少, r = nB/nA = b/a 时,产物在混合气中的平衡摩尔分数达到极大。 2021/2/6 * §5.5 同时反应平衡组成的计算 同时反应:反应系统中某些组分同时参加两个以上的反应。 CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) (1) K1? CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (2) K2? 组分H2O (g)、CO(g)、H2(g) 。 计算同时反应平衡系统组成须遵循的原则: (1)首先确定有几个独立反应(反应相互间没有线性组合关系); (2)在同时平衡时,任一反应组分,无论同时参加几个反应,其浓度(或分压)只有一个,它同时满足该组分所参与的各反应的平衡常数关系式; (3)同时反应平衡系统中某一化学反应的平衡常数K ? ,与同温度下该反应单独存在时的标准平衡常数K ?相同。 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 14.银可能受到H2S(g)的腐蚀而发生下面的反应:H2S(g)+2Ag(s)===Ag2S(s)+H2(g) 298K, pΘ压力下,将银放在等体积氢的和H2S 组成的混合气中。 （1）试问是否可能发生腐蚀而生成硫化银。 （2）在混合气中,硫化氢的百分数低于多少,才不致发生腐蚀? 已知298K 时,Ag2S(s)和H2S(g)和标准生成吉布斯函数分别为-40.26 和-33.02kJ·mol-1 2021/2/6 * 6.温度为T ,容积为V 的容器中,充入1mol H2,3mol I2,设平衡后有xmol HI 生成。若再加入2molH2,则平衡后HI 的物质的量为2x mol,试计算KΘ 值。 2021/2/6 * 5.合成氨时所用氢和氮的比例为3:1,在673K、1013.25kPa 压力下,平衡混合物中氨的摩尔百分数为3.85%。（1）求N2(g)+3H2(g)反应的KΘ。（2）在此温度时,若要得到5%的氨,总压应为多少? 2021/2/6 * 第五章 化学平衡 2021/2/6 * 基本要求: 1.掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法; 2.掌握标准平衡常数的定义; 3. 会用热力学数据计算标准平衡常数; 4. 理解温度对标准平衡常数的影响,会用等压方程计算不同温度下的标准平衡常数; 5. 了解压力、惰性气体和摩尔比对化学反应平衡的影响; 6. 了解同时平衡的计算 2021/2/6 * §5-1 化学反应的方向与平衡条件 1. 摩尔反应Gibbs函数与化学反应亲和势 由Gibbs判据可知: （恒温恒压及非体积功为零） 定义: A为化学反应亲和势,A是恒温恒压及非体积功为零时化学反应的推动力。A 0 的反应能自发进行, A 0 的反应不可能自发进行,且其逆反应会自发进行。 2021/2/6 * 对任一反应