第十一章-高分子材料的老化性能.pptVIP

2021/2/7 * 1.2流变法 流变法通常采用转矩流变仪（Brabender）进行测试．该仪器有混和装置和 挤出装置,仪器可以自动 记录扭矩、压力、温度、 时间等参数. 2021/2/7 * 2.塑料长效热稳定性能的测试与评价 3. 塑料防光氧老化性能的测试与评价 自然曝露试验方法和实验室光源曝露试验方法 前者试验周期长,试验结果适用于特定的曝露实验场;后者具有试验周期短,与场地、季节和地区气候无关,以及测定的数据有很好的重复性等优点 2021/2/7 * 1 热氧化的防止措施 添加抗热氧化稳定剂,按其作用机理可分为: （1）链式反应终止剂（主抗氧剂） 自由基捕获体:能与自由基反应生成不能再引发氧化反应的物质,如苯醌,稳定的自由基 电子给予体:叔胺与自由基RO·相遇时,由于电子转移,使活性链反应终止 2021/2/7 * 氢原子给予体:主要是仲胺类、受阻酚类,它们含有N–H和O–H活性反应基团,由于氢原子的转移,使活性自由基反应终止,同时生成一个稳定自由基,又可以捕获自由基,终止第二个活性链 2021/2/7 * （2）抑制性稳定剂（辅助抗氧剂） 过氧化物分解剂:与氢过氧化物作用,使其分解为非活性物质的稳定剂,常用长链脂肪族含硫脂、亚磷酸酯 2021/2/7 * 金属离子钝化剂:当金属离子与ROOH相遇时,形成一个不稳定的配位络合物,随后由于电子转移得到RO·和ROO·自由基,加快了ROOH分解为自由基的速度,加速老化过程,所以必须钝化金属离子 芳香胺和酰胺类化合物是比较有效的金属离子钝化剂 2021/2/7 * 2 光老化的防止措施: （1）紫外光屏蔽:使紫外线不能进入高分子材料内部,限制光氧化反应停留在材料的表面,从而保护材料,颜料、炭黑、氧化锌、钛白粉是很好的光屏蔽剂 （2）紫外线吸收剂:吸收紫外线转化成对高分子材料无害的振动能释放,主要用邻羟二苯甲酮衍生物 2021/2/7 * （3）焠灭过程:焠灭剂通过分子间的作用消耗能量,焠灭剂焠灭激发能的过程分为两种形式: 将能量转移给一个非反应型焠灭分子 形成激发态复合物,然后经过其他光物理过程消散能量 二价镍络合物是目前最广泛应用的一类焠灭剂 2021/2/7 * （4）.受阻胺:具有空间位阻的四甲基或五甲基的哌啶衍生物,是效能优良的光氧化老化稳定剂 2021/2/7 * 氢过氧化物的分解作用:ROOH的O–O键的离解能很小,容易离解为自由基,受阻胺可以使ROOH分解为稳定的化合物,提高高聚物的稳定性。 焠灭功能:受阻胺与激发态的单线态氧反应,形成激发态复合物,使单线态氧的激发能消失,浓度减低,从而抑制光氧化老化速度。 2021/2/7 * 使金属离子钝化:金属残留物能加速高聚物的催化氧化速度,受阻胺能和金属离子形成络合物,使金属离子钝化 捕获活性自由基功能:ROOH能与受阻胺反应生成稳定氮氧自由基,氮氧自由基有捕获活性自由基的功能 2021/2/7 * 3 稳定剂的并用 (1) 加和效用:发挥各自特性的加和作用,如受阻胺是活性链的终止剂,可以和氢过氧物分解剂、紫外光吸收剂并用,发挥各自的特点,起到加和作用 (2) 协同效用:两种或两种以上稳定剂并用时,如果它们的总效大于两者或两者以上单独使用的加和效应时,这种现象称为协同效应。按照协同效应的反应机理可分为: 2021/2/7 * 均匀性的协同效应:包括两种或两种以上稳定机理相同,但活性不同的稳定剂的协同作用。例如高相对分子质量受阻胺和低相对分子质量受阻胺并用,以及不同邻位取代基受阻酚的并用,都表现了均匀性的协同效应 非均匀性的协同效应:为包括两种或两种以上稳定机理不同的稳定剂的效应,如一种链终止剂和一种过氧化物分解剂并用,两者作用机理是不同的 2021/2/7 * 同一个分子具有两种或两种以上不同稳定机理的作用称为自协同效应,如受阻胺有多种稳定功能,所以有自协同效应 2021/2/7 * (3) 对抗效应:一种稳定剂对另一种稳定剂产生有害影响的现象称为对抗效应． 例如受阻酚是有效的抗氧稳定剂,但当它添加到含有炭黑的聚乙烯中时,就比在没有炭黑的聚乙烯中抗氧效果差。这是因为炭黑表面对酚类抗氧剂有催化氧化的作用所致。 含硫化合物,特别是多硫化合物对于受阻胺也有对抗效应。 2021/2/7 * 11.3 几种常用高分子材料的老化与防老化 1 聚氯乙烯的老化与防老化 PVC是仅次于聚乙烯的第二吨位塑料品种,用途广,但易老化其制品（如管材、雨衣、薄膜、塑料鞋等）使用几年后就会发脆、开裂,热稳定性差,100~150oC分解,不加稳定剂则不能加工。 2021/2/7 * PVC的老化反应: 分解脱HCl（老化的主要原因）,按离子-分子机理和自由基机理进行 氧化断链与交联,按自由基机理进行 2021/2/7 * 1.