大学无机化学经典课件：分子结构.pptVIP

2021/2/7 * 离子键是活泼金属元素的原子和活泼非金属元素的原子之间形成的,其形成的重要条件就是原子之间的电负性差值较大。一般来说,元素的电负性差越大,形成的离子键越强。 即使是电负性最小的铯与电负性最大的氟所形成的氟化铯,也不纯粹是静电作用,仍有部分原子轨道的重叠,即仍有部分共价键的性质。一般用离子性百分数来表示键的离子性的相对大小,实验证明,在氟化铯中,离子性占 92%,也就是说铯离子与氟离子之间的键仍有 8% 的共价性。 一般把元素电负性差值大于 1.7 的化合物看作是离子型化合物 2 离子半径 d = r+ + r- 核间距 d 可以用 X 射线衍射方法通过实验测定 2021/2/7 * 1926 年，Goldchmidt 用光学法测得 F－ 离子半径为 133 pm 和 O2- 离子半径为 132 pm。以此为基础，他利用式 推出 80 多种离子的半径 d = r+ + r- 2021/2/7 * 已知:F- 的半径 r = 133Pm 规律: rMn+ rM ; rMn- rM rNa+ rMg2+ rAl3+ rF- rCl- rBr- rFe3+ rFe2+ 键型过渡:成键两元素的电负性差值 越大,键的极性越强 2021/2/7 * 离子键的强度通常用晶格能的大小来衡量。因为在离子晶体中,既有相反电荷之间的库仑吸引力,又有相同电荷之间的排斥力,所以离子化合物中离子键力是晶体中吸引力和排斥力综合平衡的结果。 离子型化合物在通常状态下是以阴、阳离子聚集在一起形成的巨分子的形式存在,所以离子化合物的化学结合力不是简单的两个阴、阳离子之间的结合,而是整块晶体之内的整个结合力。因此用晶格能描述离子键的强度经常比离子键的键能更好。 2021/2/7 * 晶格能的定义:在标准状态下将１mol离子型晶体 (如 NaC1) 拆散为 1 mol 气态阳离子 (Na＋) 和 1 mol 气态阴离子 (C1－) 所需要的能量,符号为 U,单位为 kJ?mol-1。 晶格能是表达离子晶体内部强度的重要指标,是影响离子化合物一系列性质如熔点、硬度和溶解度等的主要因素。 2021/2/7 * 反应的波恩－哈伯循环可以表示如下: ? f H?m Na ( s ) + C12 ( g ) NaC1 ( s ) ?H1 ?H2 Na ( g ) C1 ( g ) ?H5 ?H3 ?H4 Na＋( g ) + C1－( g ) 解离 (－U) 2021/2/7 * 影响晶格能的主要因素是离子的电荷、半径和电子构型。这三个因素也是单原子离子的三个重要的特征,它们决定了离子化合物的性质。 离子的电子构型 2021/2/7 * （3）8 电子构型（ns2 np6） 如Na+,K+,Ca2+等。 （4）9?17 电子构型（ns2 np6 nd1-9 ） 也称为不饱和电子构型,如 Fe2+,Cr3+ 等。 　（5）18 电子构型（ns2 np6 nd10 ） 如 Ag+,Cd2+ 等。 （6）( 18 + 2 ) 电子构型 如 Pb2+、Sn2+、Bi3+ 等。 （1）0 电子构型 最外层没有电子的离子,如 H+。 （2）2 电子构型（1s2） 如 Li+,Be2+ 等。 2021/2/7 * 　　离子的电子构型与离子键的强度有关,对离子化合物的性质有影响。 例如,IA 族的碱金属与 IB 族的铜分族,都能形成 +1 价离子,电子构型分别为 8 电子构型和 18 电