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2021/2/11 * (a)成酯和成盐反应 α-羧基参加的反应 2021/2/11 * 酰化氨基酸 对硝基苯酚 酰化氨基酸对-硝基苯酯 (活化酯) (式中Y=酰基) 人工合成肽 2021/2/11 * (b)酰氯化反应 人工合成肽中和AA中的羧基活化。 2021/2/11 * (c)成酰胺反应 体外: 体内: Asp + NH4 ATP 酶 Asn + Glu + NH4 ATP 酶 Gln + 2021/2/11 * (d)脱羧基反应 谷氨酸 γ-氨酸丁酸 胺 2021/2/11 * (e)叠氮反应 人工合成肽中和AA中的羧基活化。 氨基酸 酰化氨基酸 酰化氨基酸甲酯 酰化氨基酸的肼衍生物 酰化氨基酸叠氮 2021/2/11 * α-氨基和α-羧基共同参加的反应 茚三酮反应 脯氨酸和羟脯氨酸(黄) 2021/2/11 * PH5~7 茚三酮 此反应在分析氨基酸方法上极为重要,产生的蓝基色物质在570nm比色测定。 2021/2/11 * (b)成肽键 肽键 2021/2/11 * 侧链R基参加的主要反应 (a) -S-S-和-SH的氧化还原反应 保护AA的SH基不被破坏。 2021/2/11 * 侧链R基参加的主要反应 (b) -S-S-和-SH的氧化还原反应 R-SH:HS-CH2CH2OH 巯基乙醇(mercaptoethanol) HS-CH2COOH 巯基乙酸(mercaptoacetic acid) HS-CH2(CHOH)2-CH2SH二硫苏糖醇(dithiothreitol, DTT) 2021/2/11 * 氨基酸重要化学反应见P89,表3-9 2021/2/11 * 3.2.5 氨基酸分析分离 3.2.5.1 分配层析法的一般原理: 分配系数 Kd= CA CB CA:一种物质在A相(流动相)中的浓度 CB:一种物质在B相(固定相)中的浓度 主要根据被分析的样品(如aa混合物)在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离的目的, 2021/2/11 * 纸层析法 氨基酸在纸上移动的速率称比移值或迁移率,以Rf符号代表。也就是原点到溶剂前沿的距离(Ds)同原点到层析斑点(即显色点)中心的距离(DA)的比值。 柱层析法 高效液相层析法 薄层层析法 2021/2/11 * 具环式结构的亚氨基酸(ring structure and imino acid) 特殊氨基酸(Special amino acids) – Pro 蛋白质多肽中Pro残基的存在将会增加其结构区域的刚性,而Gly残基的存在则相反,将增加其结构区域的柔性 * * 脯氨酸 2021/2/11 * 具有活性的巯基 (active thiol)易氧化形成二硫键(disulfide bond), 可用作还原剂( reducing reagent) 特殊氨基酸(Special amino acids) – Cys 半胱氨酸 2021/2/11 * 特殊氨基酸(Special amino acids) –His 组氨酸侧链为一个咪唑基,在酸碱催化中起重要作用 * 组氨酸 2021/2/11 * 特殊氨基酸(Special amino acids) –Phe, Tyr 和Trp 蛋白质分子中Phe, Tyr和Trp残基的存在使得蛋白质在近紫外区(220-300nm)有特征性吸收 * 苯丙氨酸 酪氨酸 色氨酸 2021/2/11 * 4. 蛋白质分子中不常见(非标准)的L-?-氨基酸 在少数蛋白质中分离出一些不常见的氨基酸,通常称为非标准(non-standard)氨基酸。这些氨基酸都是由相应的基本(标准)氨基酸衍生而来的。 氨基酸 2021/2/11 * 2021/2/11 * 在细胞内已发现的非蛋白组成成分的氨基酸有300多种,尽管它们不是蛋白质的构成成分,但具有广泛的生物学功能。 如在尿素循环中的关键代谢中间产物: L-瓜氨酸: H2N-C-NH-CH2-CH2-CH2-CH-COO- O NH3 + (Citrulline) L-鸟氨酸: H3N-CH2-CH2-CH2-CH-COO- NH3 + + (Ornithine) 5. 天然的非蛋白质氨基酸 氨基酸 存在于脑组织中,与脑组织营养及传递有关的: H2N-CH2-CH2-CH2-COOH (Y-氨基丁酸) 2021/2/11 * 常见氨基酸均为无色结晶, 其形状因构型而异。 溶解性:在水中的溶解度差别很大,并能溶解于稀酸或稀碱中,但不能溶解于有机溶剂。通常酒精能使其从溶液中沉淀析出。 (2) 熔点: 熔点极高,一般在200℃以上。 (3) 味感:其味随不同氨基酸有所不同,有的无味、有的味甜、有的味苦,谷氨酸的单钠盐有
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