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第八章 化学平衡 §8-1 化学反应的可逆性和化学平衡 §8-2 平衡常数 §8-3 标准平衡常数Kθ与△rGmθ的关系 §8-4 化学平衡的移动 §8-1 化学反应的可逆性和化学平衡 一、可逆反应 在同一条件下,同时可向正、逆两个方向进行的反应。 1.绝大多数化学反应都具有可逆性,只是可逆程度有所不同。 2.同一反应,在不同条件下的可逆性也是不同的 三、化学平衡的特征 1.ν(正)=ν(逆)。外界条件不变,各物质的量不变; 2.动态平衡。单位时间内,各物质的消耗量与生成量相等; 3.有条件的平衡。外界条件改变,平衡被破坏。 化学平衡是可逆反应的最终状态,也是反应进行的最大限度。 §8-2 平衡常数 一、经验平衡常数 二、平衡常数与化学反应的程度 三、标准平衡常数 四、标准平衡常数与化学反应的方向 一、经验平衡常数 1.Kc与Kp 气相反应: 2.K的意义 (1)K是衡量反应所能达到的限度的平衡常数 同类型反应,给定条件下,K值越大,表示正向反应进行的越完全。 K : ← 10-7 ─ 107 → 逆向较完全 可逆反应 正向较完全 (2)温度一定,K为定值,与浓度无关。不同反应有不同的K值。 3.书写平衡常数应注意问题 (1)稀水溶液中水的浓度不写;非水溶液中进行的反应,有水参加或生成,水浓度要写。 (3)K的书写形式要与方程式的书写形式相符 4.多重平衡规则 两个化学方程式相加或相减,所得新化学方程式的平衡常数,可由原来的两个化学方程式的平衡常数相乘或相除得到。 二、平衡常数与化学反应的程度 用平衡转化率衡量反应进行的程度 三、标准平衡常数 不论是溶液中的反应、气相反应还是复杂反应,Kθ均无量纲。 液相反应的Kc与Kθ数值相等,气相反应的Kp与Kθ数值一般不等。 四、标准平衡常数与化学反应的方向 反应商Q §8-3 标准平衡常数Kθ与△rGmθ的关系 一、化学反应等温式 P316 例 8-2 二、化学反应方向的判据 △rGm= RTln(Q/Kθ) Q<Kθ ,△rGm<0 反应正向自发进行 Q=Kθ ,△rGm=0 反应达平衡状态 Q>Kθ ,△rGm>0 逆向反应自发进行 三、△fGmθ、△rGmθ和△rGm的关系 △fGmθ:物质的标准吉布斯生成自由能,查表得到。 △rGmθ:一个化学反应的标准吉布斯自由能改变量。由公式求得 △rGmθ=∑νi△fGmθ(生)- ∑νi△fGmθ(反) △rGmθ是化学反应在标准状态下进行的方式和方向的判据。 △rGm:非标准状态下,化学反应的吉布斯自由能改变量。 △rGm= △rGmθ + RTlnQ △rGm 用于判断非标准状态下化学反应的方式和方向。 反应达到平衡时,△rGm=0 课堂练习: 试判断下列反应: §8-4 化学平衡的移动 一、浓度对平衡的影响 二、压强对平衡的影响 三、温度对平衡的影响 四、催化剂与化学平衡 五、选择合理生产条件的一般原则 一、浓度对平衡的影响 P311:例 8-1 ;P318:例 8-4 结论:在恒温下,增加反应物的浓度或减小生成物的浓度,平衡向正反应方向移动;相反,减小反应物的浓度或增大生成物的浓度,平衡向逆反应方向移动。 即 Q<Kθ,平衡正向移动,直至Q=Kθ。 生产中(1)为充分利用一种反应物,可加过量另一反应物;(2)分离某一生成物。 二、压强对化学平衡的影响 压强的变化对没有气态物质参与的反应影响不大。 对有气态物质参与的反应,判断依据是 Q<Kθ ,△rGm<0 反应正向自发进行 Q=Kθ ,△rGm=0 反应达平衡状态 Q>Kθ ,△rGm>0 逆向反应自发进行 (1)系统总压强增至原来的2倍 (2)系统总压强减为原来的一半 2.方程式两边气体分子总数相等的反应 3.惰性气体的影响 (1)在惰性气体存在下达到平衡后,再恒温压缩, △n≠0,平衡向气体分子数减小的方向移动, △n =0,平衡不移动。 (2)对恒温恒容下已达到平衡的反应,引入惰性气体,反应物和生成物的分压Pi不变,Q= Kθ,平衡不移动。 (3)对恒温恒压下已达到平衡的反应,引入惰性气体,总压不变,体积增大,反应物和生成物分压Pi减小,如果△n ≠0,平衡向气体分子数增大的方向移动。 Kθ是温度的函数,温度变化引起Kθ的变化,导致化学平衡的移动。 △rGmθ=-RTlnKθ ; △rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ -RTlnKθ=△rHmθ-T△rSmθ 化学平衡移动原理
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