内蒙古民族大学无机化学吉大武大版-第8章酸碱解离平衡.pptVIP

对于二元弱酸H2A： H＋由第一级电离决定，可以认为: [H＋]≈[HA－] [A2－] = Ka20 比较二元弱酸的强弱只比较二元弱酸的Ka10即可。 如果将Ka10×Ka20 有：H2S = 2H＋＋ S2－ K0=[H＋]2·[S2－]/[H2S] = Ka10×Ka20 =9.23×10－22 这一平衡体现了 [H＋]、[S2－] 和 [H2S] 之间的关 系，可用此平衡进行有关的计算。 内蒙古民族大学无机化学吉大武大版-第8章酸碱解离平衡 例2 在0.10 mol/L 的 H+ 中通入 H2S 至饱和,求[S2－]？ 解：盐酸完全电离：H＋的初始浓度=0.10 mol/dm3 H2S = 2 H＋ ＋ S2－ 起始： 0.1 0.1 平衡： 0.1－x 0.1＋2x x 0.1－x≈0.1 0.1＋2x≈0.1 K0 = [H＋]2·[S2－]/[H2S] =0.12 x / 0.1 = 9.23×10－22 [S2-]= x = 9.23×10－21 内蒙古民族大学无机化学吉大武大版-第8章酸碱解离平衡 计算结果表明： 当有0.10 mol/dm3[H＋]存在时，H2S 溶液中 [S2-] 由原来的 [ S2-] = K0a2 = 7.1×10－15 mol/dm3 降至现在的：[ S2-] = 9.23×10－21 mol/dm3 (3) 三元弱酸体系中有关离子浓度的计算： 以H3PO4为例来说明：由于H3PO4的Ka10、Ka20、 Ka30相差很大，所以纯的H3PO4中[H＋]也看成是由第 一步电离决定的，所以求出[H＋]后，根据各级平衡 常数的表达式求出各步酸根的浓度。 内蒙古民族大学无机化学吉大武大版-第8章酸碱解离平衡 例3 试计算 0.10 mol/dm3 H3PO4 溶液中的 [H3PO4 ]、 [PO4 3-]、[H2PO4-]、[HPO42-]、[H+]及[OH-]？ 解（1）设[H+]为x， H3PO4 = H+ ＋ H2PO4- 起始： 0.10 0 0 平衡： 0.10－x x x Ka10 = [H+]·[H2PO4-] / [H3PO4] = 7.6×10－3 7.6×10－3 = x2 /（0.10－x） C0 / Ka10 = 0.1 / 7.6×10－3 = 13 400 不能利用近似公式，解一元二次方程 x = [H＋] = [H2PO4－] = 2.4×10－2 mol/dm3 [H3PO4] = 0.1-x = 0.1-2.4×10-2 = 0.076mol / dm3 内蒙古民族大学无机化学吉大武大版-第8章酸碱解离平衡 解（2） 设：[HPO42－]为x’ H2PO4－ = HPO42－ ＋ H＋ [ H2PO4－ ]≈[H＋] 2.4×10－2 x’ 2.4×10－2 Ka20 = [H＋]·[HPO42－] / [H2PO4－] 6.3×10 －8 = 2.4×10 －2 x’ / 2.4×10－2 x ’ = K0a2 = 6.3×10 －8 = [ HPO42－ ]