分析化学定量误差和对分析结果的数据处理.pptVIP

?:决定曲线在x轴的位置, ?不同时，曲线的形状不变，只是在x轴平移； ?:决定曲线的形状，?小?曲线高、陡峭，精密度好；??曲线低、平坦，精密度差。 总体标准偏差? 相同，总体平均值?不同 1、总体不同 2、同一总体，存在系统误差 总体平均值? 相同，总体标准偏差?不同 同一总体，精密度不同 第十七章 定量分析的误差和分析结果的数据处理 学习要求 ★ 掌握有效数字的意义及其运算规则，可疑值的取舍方法。 ★ 理解定量分析误差产生的原因及表示方法。 ★ 了解提高分析结果准确度的方法。 ★ 了解实验数据统计处理的意义。 §17-1 有效数字 一、有效数字 有效数字是实际能测量得到的数字。它由一个数据中所有的确定数字再加一位不确定数字组成。 实验数据应包含两个内容： 1、反映所测定的量是多少； 2、反映数据的准确度。 例1：滴定管读数， 甲读为23.43mL 乙读为23.42mL 丙读为23.44mL 前三位数字是准确的，第四位是不确定的数值，有±0.01的误差。有效数字中只允许保留一位不确定的数字。 有效数字的保留原则：必须与所用的分析方法和使用仪器的准确度相适应。例： 分析天平称准0.5 g记为：0.5000 g 台秤称取0.5 g记为： 0.5 g 量筒量取20 mL溶液记为： 20 mL 滴定管放出20mL溶液记为：20.00 mL 移液管移取25 mL记为：25.00 mL 数据中的“0”有以下规定： 1、有效数字中间的“0”是有效数字。 2、有效数字前面的“0”不是有效数字。（只起定位作用）。 3、有效数字后面的“0”是有效数字。 改变单位不能改变有效数字的位数。当需要在数的末尾加“0”作定位时，最好采用指数形式表示，否则有效数字的位数含混不清。 如重量为25.0mg（3位），若以微克为单位，应表示为2.50×104 μg（3位）。若表示为25000 μg ，就易误解为5位有效数字。 例：0.4252g 1.4832g 0.1005g 0.0104g 15.40ml 0.001L 4位 5位 4位 3位 4位 4位 二、有效数字的修约和计算规则： 1、修约规则 在运算中除应保留的有效数字外，如果有效数字后面的数小于5（不包括5）就舍去，如果大于5（不包括5）就进位； 若等于5： （1）5后没有数字，则前位数：为奇数则进1，为偶数（包括“0”） 则舍，不进位； （2）5后面还有数字，不管5前面是奇数还是偶数都进。 总之：四舍六入，五留双的原则来处理。 例如：0.24684 → 0.57218 → 101.25 → 101.15 → 7.06253 → ( 5后面数字不为零时，不管5前面是奇是偶都进) 0.2468 0.5722 101.2 101.2 7.063 保留4位有效数字如何修约 2、数据运算规则 1、加减法 以各数中小数点后位数最少者为准。 即以绝对误差最大的数字的位数为准。（向小数点后位数最少者看齐） 例： 50.1 + 1.45 + 0.5812 = ? 原数 绝对误差 50.1 ±0.1 1.45 ±0.01 0.5812 ±0.0001 修约为 50.1 1.4 0.6 +) 52.1312 ±0.1 52.1 2、乘除法 是以有效数字最少的作为保留依据。即以相对误差最大者的位数为准。（向有效位数最少者看齐）。 例： 0.0121 × 25.64 × 1.05782 = ? 0.0121 × 25.6 × 1.06 = 0.328 （1） pH, pM, lgK 等有效数字取决于小数部分的位数，因整数部分只说明该数的方次。 例如： pH = 12.68 [H+] = 2.1×10-13 mol/L （2）对于整数参与运算，如：6，它可看作为1位有效数字；又可看作为无限多个有效数字：6.000……。一般以其它数字来参考。 （3）首位数字是8，9时，可按多一位处理。 如9.83（四位） 注意： 修约计算规则： 四舍六入五成双； 五后有数全进位；