无机化学课件：卤素2.pptVIP

卤化氢和氢卤酸 卤化氢和氢卤酸 卤化氢和氢卤酸 卤化物 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 　　(1)次氯酸 2HClO===2HCl+O2 3HClO===HClO3+2HCl 　　(2)次溴酸 4HBrO==2Br2+2H2O+O2 3HBrO==HBrO3+2Br2+2H2O 　　(3)次碘酸 　　溶液中由于IO-歧化很快，溶液中IO-不存在。 　　因此I2与碱反应能定量地得到碘酸盐。 3I2+6OH-===IO3-+5I-+3H2O 　　(4)次氯酸盐 　　工业上用电解冷的稀的NaCl溶液并搅动: 有效氯 Ca(ClO)2+4HCl==CaCl2+2Cl2↑+2H2O Ca(ClO)2+H2O+CO2==CaCO3+2HClO 　　唯一已知的亚卤酸是亚氯酸。 极不稳定: 8HClO2=6ClO2+Cl2+4H2O 弱酸（Ka≈10－2）但酸性比HClO强。当ClO2和碱溶液反应时生成亚氯酸盐和氯酸盐。 2ClO2+2OH-＝ClO2-+ClO3-+H2O 　　用ClO2和Na2O2反应可制得NaClO2: Na2O2+2ClO2=2NaClO2+O2 　　亚氯酸盐比亚氯酸稳定，但加热或敲击亚氯酸盐固体时立即发生爆炸，歧化成为氯酸盐和氯化物。 3NaClO2＝2NaClO3+NaCl 　　亚氯酸及其盐具有氧化性可作漂白剂。 　　5、亚卤酸及其盐 　　卤酸都是强酸，按HClO3—HBrO3—HIO3的顺序酸性减弱、稳定性增强。 　　卤酸的浓溶液都是强氧化剂，其中以溴酸的氧化性最强，这反映了p区中间横排元素的不规则性。 　　　　　　　BrO3-/Br2　ClO3-/Cl2　　IO3-/I2 E?(XO3-/X2)/V　　1.48　　 1.47　　　1.20 2BrO3-+2H++I2＝2HIO3+Br2 2ClO3-+2H++I2＝2HIO3+Cl2? 2BrO3-+2H++Cl2＝2HClO3+Br2 　　 　　6、卤酸及其盐 　　Cl2、HNO3、H2O2和O3等强氧化剂都可将单质碘氧化为碘酸。 5Cl2+I2+6H2O＝2HIO3+10HCl 　　产物中HCl可加入Ag2O除去 5Cl2+Br2+6H2O＝2HBrO3+10HCl 　　注意：E?(BrO3-/Br2)/E?(Cl2/Cl-)，但在中性条件下： BrO3-+6H++5e-===1/2Br2+3H2O E(BrO3-/Br2)=E?(BrO3-/Br2)+(0.0592/5)lg[H+]6 　　　　　　=E?(BrO3-/Br2)+(0.0592/5)lg[10-7]6 　　　　　　=1.48-0.50=0.98V1.36V 　　卤酸盐中比较重要的，且有实用价值的是氯酸盐，其中最常见的是KClO3和NaClO3。 　NaClO3易潮解而KClO3不会吸潮可制得干燥产品。 　工业上制备KClO3通常用无隔膜电解槽电解热的（约400K）NaCl溶液，得到NaClO3后再与KCl进行复分解反应，由于KClO3的溶解度较小,可从溶液中析出： NaClO3+KCl＝KClO3+NaCl 4KClO3====KCl+3KClO4 歧化 　　卤酸盐的热分解反应是较复杂的。例如: 2KClO3===KCl+3O2? MnO2 668K 　　固体KClO3是强氧化剂，它与易燃物质如碳、硫、磷及有机物质相混合时，一受撞击即猛烈爆炸，因此，氯酸钾大量用于制造火柴、焰火。KClO3与浓HCl生成ClO2与Cl2的混合物称为优氯。 * 卤　　素 卤素通性 卤素单质 卤化氢和氢卤酸 卤化物 卤素的含氧化合物 第ⅦA族元素-----卤素(Halogen希腊文成盐元素) ，包括了F氟、Cl氯、Br溴、I碘和At砹。 卤素通性 卤素的基本性质 性质 氟 氯 溴 碘 物态 (298K,101.3 k Pa) 气体 气体 液体 固体 颜色 淡黄色 黄绿色 红棕色 紫黑色 (s) 紫色 (g) 熔点 /K 53 . 38 172 265.9 386.5 沸点 /K 84.86 238.95 331.8 457.4 在水中的溶解度 /(mol · L - 1 , 293K) 反应 0.09 0.21 0.0 0 13 共价半径 /pm 72 99 114 133 X - 离子半径 /p