无机化学课件：2013非金属1.pptVIP

第9章 P区元素和非金属元素 非金属元素 分子型氢化物 含氧酸 Ｐ区元素的特殊性 准金属 非金属22种 金属共90种 P区31种 (最后一个电子填充在p轨道) 非金属电负性大、晶体一般不导电、不容易变形。 准金属元素(B,Si,Ge,As,Sb,Se,Te和Po) ，既有金属的性质又有非金属的性质。 分子型氢化物 　一、偶极矩 分子 m /10-30C·m 分子 m /10-30C·m HF 6.47 H2O 6.17 HCl 3.44 NH3 4.29 HBr 2.64 H2S 3.67 HI 1.27 CH4 0 　　二、熔沸点 HF H2O NH3 特殊 分子型氢化物 三、还原性、热稳定性和酸性 ↑ 热 稳 定 性 增 强 HI H2Te SbH3 (SnH4) 还 原 性 增 强 ↓ 热稳定性增强→ 酸性弱 ←还 原 性 增 强 GeH4 SiH4 CH4 NH3 H2O HF 酸性强 PH3 H2S HCl AsH3 H2Se HBr 分子型氢化物 　一、最高氧化态的氢氧化物R(OH)n的酸碱性 　通常R+n的电荷高，半径大，结合的-OH数目多。 当R+n的电荷高半径小时，如Cl+7结合7个-OH基， 势必脱水，至既满足Cl+7的氧化态又满足配位数。 含氧酸 第2周期元素 第3周期元素 B+3 C+4 N+5 B(OH)3 C(OH)4 N(OH)5 不脱水 H2CO3 HNO3 Si+4 p+5 S+6 Cl+7 Si(OH)4 P(OH)5 S(OH)6 Cl(OH)7 H2SiO3 H3PO4 H2SO4 HClO4 中心原子R离子势(Z/r ) 10 ?1/2 7 酸性 两性 碱性 　　第2周期元素没有d轨道，中心原子用sp2杂化。 RO3n-含?46大?键，平面三角形(NO3-、CO32-)。 含氧酸 二、含氧酸及其酸根的结构 　　第3周期成酸元素原子的价电子结构 四面体。RO4n-为正四面体。在SiO44-中，Si sp3杂化轨道与4个氧形成4个?键。 氧原子上的孤电子对与R形成 d-p ?键。 C l O O H O O - Cl O O O O 羟基氧 非羟基氧 含氧酸 含氧酸 　 第4周期元素的含氧酸与第3周期的结构相似。 第5周期元素，中心原子R的半径大，5d轨道成键的倾向又较强，能以激发态的sp3d2杂化轨道形成八面体结构，配位数为6，也可形成配位数为4的酸。 [高碘酸H5IO6，偏高碘酸HIO4; 碲酸H6TeO6]。 　由此可以看出： 　（l）同一周期元素的含氧酸的结构相似，非羟其氧原子数随R的半径减小而增加； 　（2）同族元素的含氧酸随着R半径的递增，羟基数增加，非羟基氧原子数减少。 　　四、含氧酸的强度 　　 酸电离度取决于R吸引羟基氧原子的电子的能力。 R电负性大,R周围非羟基氧原子数目多, 酸性强。 含氧酸 HClO4HClO3HClO2HClO HClO4H2SO4H3PO4H4SiO4 HNO3H2CO3H3BO3 HClOHBrOHIO 含氧酸 N 非羟基氧数 亚磷酸 次磷酸 　　五、溶解性 　　离子化合物的溶解过程，克服晶格能解离为气态离子，溶于水形成成水合离子。 含氧酸 　　一般规律：阴阳离子半径相差大的易溶. 如MgSO4比BaSO4易溶。 性质相似的盐中，阳离子的半径越小，越易溶解。 NaC1O4＞KC1O4RbC1O4 　阴阳离子半径相差不多,阳离子(Z/r)大的盐较难溶解。 如碱土金属和过渡金属的碳酸盐、磷酸盐等难溶解； 而碱金属的硝酸盐和氯酸盐等易溶。 　　绝大部分钠盐、钾盐和铵盐以及酸式盐都易溶。 　　硝酸盐：硝酸盐易溶于水，且温度↑溶解度↑ 。 　　硫酸盐：大部分溶于水。 SrSO4、BaSO4和PbSO4难溶于水， CaSO4、Ag2SO4和Hg2SO4微溶于水。 　　碳酸盐：大多数都不溶于水。 其中又以Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。 　　磷酸盐：大多数都不溶于水。 　　六、水解性 　　强酸的阴离子(ClO4-和NO3-等)不水解。 弱酸的阴