无机化学：第11章_滴定分析法.pptVIP

2006-8 * 练习题2 用0.10mol·L-1NaOH滴定0.10mol·L-1酒石酸，能分几步滴定？应选择何种指示剂？ 解：酒石酸的Ka1?=1.04?10-3，Ka2?=4.55?10-5 ca·Ka1?＞10-8，ca·Ka2?＞10-8，但Ka1?/Ka2?＜104 两个H+都能被滴定，但不能分步滴定，只有一个终点，生成酒石酸钠。 cb/Kb1?＞400，因此用最简式计算c(OH-) pOH=5.57，pH=14.00-5.57=8.43，选酚酞(8.0～9.6)指示剂。 2006-8 * 练习题3 标定HCl溶液时，准确称取Na2C2040.2584g，灼烧成Na2C03后溶于水，以甲基橙作指示剂，用HCl溶液滴定，用去39.42mL，求HCl溶液的准确浓度。 Na2C204→Na2C03+CO Na2C03+2HCl==2NaCl+C02+H20 2006-8 * 练习题4 某试样含有Na2CO3和NaHCO3，称取试样0.6839g，以酚酞为指示剂滴定时，用去0.2000mol·L-1HCl23.00mL，继续用甲基橙作指示剂，又用去HCl26.81mL，计算试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。 2006-8 * 11.2.2.2 一元弱酸弱碱的滴定 例如用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HAc 滴定反应：HAc+NaOH==NaAc+H2O 滴定进程 溶液组成 溶液pH的计算 滴定前 HAc 一元弱酸 计量点前 HAc-NaAc 缓冲溶液 计量点时 NaAc 一元弱碱 计量点后 NaAc+NaOH 强碱 2006-8 * NaOH滴定HAc过程溶液pH的计算 （1）滴定前：用一元弱酸最简式计算 （2）计量点前：用缓冲溶液pH计算式计算 例如加入19.98mLNaOH 溶液中剩余HAc：0.1?0.02mmol，生成Ac-：0.1?19.98mmol 2006-8 * NaOH滴定HAc过程溶液pH的计算 （3）计量点时：完全中和生成0.05mol·L-1NaAc，用一元弱碱最简式计算 （4）计量点后：过量强碱，用强碱溶液计算式计算 例如加入20.02mLNaOH 2006-8 * 9.70 7.75 0 5 10 15 20 25 30 35 VNaOH pH 绘制滴定曲线和选择指示剂 计量点：pH=8.72 pH突跃范围： 7.75～9.70 选择指示剂： 酚酞(8.0～9.6) 无色→浅红 百里酚酞(9.4～10.6) 无色→浅蓝 2006-8 * 弱酸和强酸滴定曲线的比较 系列1——强碱滴定弱酸；系列2——强碱滴定强酸 可见：曲线形状相似，但强酸的滴定突跃范围比弱酸大得多。 2006-8 * 影响突跃范围的因素 可见，弱酸的Ka?越大，突跃范围越大。 2006-8 * 强酸滴定弱碱 例如用0.1000mol·L-1HCl滴定20.00mL0.1000mol·L-1NH3水 滴定反应：NH3+H2O+HCl==NH4Cl+H2O 滴定进程 溶液组成 溶液pH的计算 滴定前 NH3 一元弱碱 计量点前 　NH3-NH4Cl 　缓冲溶液 计量点时 　NH4Cl 一元弱酸 计量点后 　　NH4Cl+HCl 　强酸 2006-8 * 绘制滴定曲线和选择指示剂 例如：HCl滴定NH3水 计量点：pH=5.28 pH突跃范围： 6.25～4.30 选择指示剂： 甲基红(4.4～6.2) 黄→橙 甲基橙(3.1～4.4) 黄→橙 pH 0 5 10 15 20 25 30 35 VHCl 4.30 6.25 2006-8 * 一元弱酸弱碱能被准确滴定的条件 前提：终点的相对误差在?0.1%之内，并能在滴定的pH突跃范围内选择到合适的指示剂。 一元弱酸弱碱能被准确滴定的条件： 对一元弱酸：ca·Ka?≥10-8 对一元弱碱：cb·Kb?≥10-8 2006-8 * 例题 能否用酸碱滴定法准确滴定下列浓度