有机化学：第二章 烷烃 (Alkane).pptVIP

第二章 烷 烃 (Alkane) §2.1 烷烃的同系列和异构 2.1.2 同分异构现象 (isomerism)---构造 (constitution) 异构---碳链异构 甲烷中原子轨道重叠示意图 乙烷中原子轨道重叠示意 烷烃的模型 §2.2 命名 Nomenclature 烷烃的中英文名称 §2.3 烷烃的构象 (Conformation) 2.3.1 乙烷的构象 2.3.2 丁烷的构象 2.3.3 高级烷烃的构象 §2.4 物理性质 (Physical Properties) §2.5 化学性质 (Chemical Properties) §2.6 烷烃的卤化 (Halogenation) 甲烷氯化的反应机理 中间体 (reactive intermediate) 过渡状态 (Transition states) a) 正构烷烃随C数增加b.p.升高 原因：C数增多,分子间相互接触的面积增大，分子间力增大 变化规律: 但C↑， b.p. 增加的幅度逐渐减小。 b) 异构体中，支链越多, 沸点越低. 原因：支链增多,分子趋于球形，分子间力变弱。 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3-CH-CH2-CH3 l CH3 CH3-C-CH3 CH3 CH3 l l b.p. m.p. 36.1℃ -129.7℃ 27.9℃ -159.9℃ 9.5℃ -16.6℃ 3、熔点 (m.p., Melting Point) 影响烷烃熔点的因素也是范德华力。 因熔点是固液态平衡时的温度，故固体分子间范德华力大小不仅取决于分子中原子的大小和数目，也取决于它们在晶体中的排列状况。 a) 正构烷烃，随C数增加, m.p.升高 (甲, 乙, 丙烷除外)。 变化规律: 但以熔点—碳原子数作图，折线：将偶数碳、奇数碳烷烃熔点分别连接，得两条平滑曲线。偶数碳居上。 即从奇数碳→偶数碳，熔点升高得多些。 b) 异构体中: 含支链的比正构的低；支链多,熔点低 。但结构对称熔点高。 ∵偶数碳比奇数碳烷烃排列紧密些。 4、比重 (Density) 、溶解度（Solubility) 不易溶于水, 能溶于某些有机溶剂. 均小于1。M↑，d↑ ~0.8 异构体中，d(正构）＞ d(异构） CH3-CH2-CH3 ? + ? 5 O2 ? ——? 3 CO2 ? + ? 4 H2O ? + ? heat CH3-CH2-CH3 ? + ? 4 O2 ? ——? CO2 ? + ? 2 CO ? + ? 4 H2O ? + ? heat 2.5.1 燃烧 (Combustion): 燃烧热 (Heat of combustion) 与生成热 (Heat of formation) C8H18 ＋ 25/2 O2 ＝ 8 CO2 ＋ 9 H2O  －ΔHc￠ / kJ·mol－1 CH3(CH2)6CH3 (1) 5474.2 (CH3)2CH(CH2)4CH3 (2) 5469.2 (CH3)3C(CH2)3CH3 (3) 5462.1 (CH3)3CC(CH3)3 (4) 5455.4 2.5.2 烷烃的热解 (Pyrolysis) 热解与裂化 (Cracking) 键裂解能 烷基自由基 (结构与稳定性) 自由基 产生于 键的均裂 难易 取决于 键的离解能 相应的H的活性越大 离解能越小 相应的自由基易于生成 —自由基的稳定性越大 烷基自由基的相对稳定性： 自由基相对稳定次序： 伯 仲 叔 2.6.1 甲烷的氯化 (Chlorination) 通常得到混合物,若控制条件则: CH4 : Cl2= bp:61°C bp:77 ℃ 0.263 : 1 10 : 1 CCl4 CH3Cl bp:-24 ℃ bp:40 ℃ * 烃 (hydrocarbon)：即只含碳、氢二种元素的化合物。 烃类化合物 (Hydrocarbons) 脂肪族 (Aliphatic) 芳香族 (Aromatic) 烷烃 (Alkanes) 烯烃 (Alkenes) 炔烃 (Alkynes) 脂环烃 (