M-08胶体与界面化学-凝胶.pptxVIP

凝胶2021/3/14凝胶的概述1.什么是凝胶?2.凝胶与沉淀有什么区别?2021/3/14凝胶是由固液（气）两相构成的胶体分散体系,其中分散相粒子（胶体粒子、某些分散相较小的粗分散体系中的固体粒子和高分子溶液中的大分子化合物）在一定条件下相互联结形成的固体或半固体。 凝胶在有机体的组成中占重要地位,人体内的肌肉、皮肤、细胞膜、血管壁以及毛发、指甲、软骨等都可看作是凝胶。Company Logo2021/3/14凝胶不同于通常的沉淀 沉淀是分散相粒子从分散介质中沉降出来,很明显地分为固-液两相。 而凝胶中却带有大量或全部的分散介质,它们被机械地包藏于具有多孔结构的凝胶的孔洞中。2021/3/14凝胶形成的原因: 形成立体网状结构,在网状结构中,介质被包围在网眼中间,不能自由流动,因而形成半固体。由于构成网架的高分子化合物或线性胶粒仍具有一定的柔顺性,所以整个凝胶也具有一定的弹性。2021/3/14凝胶分类按分散颗 粒的性质分类弹性凝胶: 由高分子化合物形成骨架,弹性好,外力作用变形后可恢复原状,释出分散介质后常可重新吸收同种液体而膨胀,故又称为可逆凝胶。如明胶水凝胶刚性凝胶: 由无机粒子形成骨架,刚性大,较脆,易破碎,失去液体分散介质后多形成孔性干凝胶,骨架基本不变。成为干凝胶后,一般不能再吸收溶剂重新变为凝胶,这是不可逆的,故又称为不可逆凝胶。如硅胶2021/3/14凝胶分类按网络结构分类范德华力,最不牢固,质脆,易破碎球形粒子联结成的串珠状网架结构SiO2片状或棒状粒子搭成的网架结构V2O5线型大分子构成的凝胶,局部成有序微晶区结构,如明胶可吸收溶剂,无限膨胀,直至溶解以化学键相互连接的线型大分子的网状结构.如硫化橡胶结构最稳定,有限膨胀2021/3/14形成凝胶的条件首要的决定条件:高分子或胶粒必须具有线形结构。 其次与浓度、温度、时间等有关。浓度越大,温度越低,放置时间的延长等都能促进凝胶的形成。2021/3/14制备凝胶的方法形成凝胶主要有两种途径:即分散法和凝聚法 分散法较容易,如某些固态聚合物吸收适宜的溶剂后,体积膨胀,粒子分散而形成凝胶。 凝聚法是使溶液或溶胶在适当条件下,使分散颗粒相联而形成凝胶,这一过程称为胶凝。 可以采取如下几种方法使胶凝过程得以发生:2021/3/14（1）改变温度:利用升降温度使系统形成凝胶。 （2）转换溶剂:用分散相溶解度较小的溶剂替换溶胶中原有的溶剂,可以使系统发生胶凝。 （3）加入电解质:加入大量电解质（盐类）,则可以引起胶凝,这与盐析效应有关。 引起胶凝的主要是负离子,其影响大小依次为:（4）化学反应:利用化学反应生成不溶物时,若控制反应条件,则可以形成凝胶。 2021/3/14凝胶性质（1）膨胀作用:也称为溶胀作用 “湿木裂石” 凝胶对液体的吸收是有选择性的。膨胀作用指凝胶在液体或蒸气中吸收这些液体或蒸气时,使自身质量、体积增加的作用。膨胀作用是弹性凝胶所特有的性质。膨胀度膨胀速度两个主要参数:2021/3/14膨胀度 膨胀度是指一定条件下,单位质量或单位体积凝胶所能吸收液体的极限量,其定义式为:或S为膨胀度;m1、m2分别为膨胀前和膨胀后凝胶的质量。V1、V2分别为膨胀前后凝胶的体积。凝胶的膨胀度随凝胶和液体的性质不同而异。温度升高,膨胀度增大。2021/3/14膨胀速度膨胀的发生不是瞬时的,达到膨胀平衡要有一个过程。实验发现凝胶的膨胀速度符合一级反应动力学方程式:式中,S为膨胀度,即1g凝胶在膨胀时间为t时吸收的液体量;Smax为吸收液体的最大量（平衡态下）;K膨为膨胀速度常数。以lg(Smax-S)为纵坐标,以t为横坐标作图,由直线之斜率求得K,由截距求得Smax。2021/3/14膨胀机理 分为两个阶段。第一阶段-形成溶剂化层。即溶剂分子很快地钻入凝胶中,与凝胶大分子相互作用形成溶剂化层,表现为液体的蒸气压很低;体积收缩;热效应熵值降低。第二阶段-液体的渗透和吸收。 此阶段需要较长时间使溶剂分子渗透到凝胶内部,这时凝胶表现出很大的压力,称为膨胀压。2021/3/14凝胶的性质（2）离浆现象:溶胶胶凝后,在放置过程中,凝胶的性质还在不断的变化,这种现象称为老化。 离浆现象是水凝胶在基本上不改变原来形状的情况下,分离出所包含的一部分液体,使构成凝胶网络的颗粒相互收缩靠近,排列得更加有序。 水凝胶的离浆作用是自发的过程,其离浆速度是粒子间距离的函数,因此是浓度的函数。2021/3/14 离浆的实质是胶凝过程的继续。凝胶制品在医药上有广泛的应用,如干硅胶是实验室中带用的干燥剂。在生产和科学研究上,电泳和色谱法常用凝胶作为支持介质。2021/3/14弹性凝胶离浆现象对于弹性凝胶:膨胀作用是逆过程。用V凝代表凝胶体系的总体积,V分代表分散相的体积（其中也包括与分散相结合的液体