离子液体修饰的杂化硅整体柱的制备及其电色谱性能.docxVIP

离子液体修饰的杂化硅整体柱的制备及其电色谱性 能 2010-11-10 收稿； 2011-01-21 接受 本文系国家自然科学基金项目 (No 资助 E-mail: hchenhaomail.hzau.edu; zrzengwhu.edu 引言 室温离子液体 (Room temperature ionic liquids, ILs) 是 指在室温或接近室温下呈现液态的、完全由阴阳离子所组成的 盐，也称低温熔融盐。它一般由有机阳离子和无机阴离子组成， 常见的阳离子有季铵盐离子、 季磷盐离子、 咪唑盐离子和吡咯盐 离子等 , 阴离子有卤素离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子 等［ 1］。离子液体具有低挥发性、高的稳定性、宽的电导窗口 以及结构的可调性和双重性等优点， 在催化［2,3 ］、合成［3,4 ］、 分离提纯［ 5,6 ］和电化学［ 7,8 ］方面得到了广泛的应用。 离子液体在色谱方面的研究应用自本世纪以来陆续得以开 展［9,10 ］。在液相色谱中，离子液体作为添加剂可以改善分离 效果，高温咪唑离子液体用作气相色谱固定相也有研究报道 ［11］。另外，利用离子液体的优良溶解性溶解环糊精，并用作 气相色谱的固定相对异构体的分离也得到了很好的结果［ 12］。 在毛细管电泳方面，离子液体已经被用作缓冲溶液添加剂［ 13］ 和背景电解质［ 14,15 ］等。离子液体的引入，有效地改善了被 分析物的分离度，提高了分离效率［ 16］。本课题组曾采用离子 液体作为毛细管电色谱的动态涂层进行了研究［ 17］。然而，上 述研究大多围绕动态修饰和静电力吸附展开。 为了有效减少待测 物的吸附量，提高重现性，故可以将离子液体固定在毛细管表面。 Qin 等［ 18］将咪唑离子液体通过共价键键合到毛细管开管柱内 壁上， 使电渗流反向， 从而消除硅胶毛细管柱内表面硅羟基对分 析物的吸附，成功分离了生物样品。 本研究合成了含有烯丙基的离子液体氯化 1-烯丙基 -3- 甲基 咪唑 （1-Allyl-3-methyl imidazole chloride, AMIMCl） 和含有 乙烯基的杂化硅整体柱， 采用自由基引发聚合反应把含有烯丙基 的离子液体化学键合到杂化硅整体柱上， 使离子液体固定化， 从 而减少了离子液体的用量，并分别用于毛细管电色谱分离核苷 酸、酚类和苯甲酸类物质， 与未修饰柱相比， 电渗流发生了反向， 阳极电渗流的出现可以消除硅胶毛细管柱内表面硅羟基对分析 物的吸附，分离选择性明显提高。 实验部分 仪器与试剂 Beckman P/ACETM MD毛细管电泳仪， 配备PDA佥测器（美 国Beckman Coulter公司）。未涂层石英毛细管（40.2 cm x 75 SymbolmA m I.D.,河北鑫诺光纤厂）；SY-1200型超声波发 生器（上海声源仪器设备 XX公司）；DF-2101B型集热式恒温磁力 搅拌器（浙江乐成电器厂）；DHG-9030A型电热恒温鼓风干燥箱（上 海索谱仪器XX公司)。SP-6800A型气相色谱仪(山东鲁南瑞虹化 学仪器XX公司)；JSM-5600LV型扫描电镜(日本JEOL公司)； Avatar 360 型傅立叶红外光谱仪 ( 美国 Thermo Nicolet 公司 ) ； Bruker AV400 型核磁共振仪 ( 德国 Bruker Optics 公司 ) 。 四甲氧基硅烷 (Tetramethoxysilane, TMOS；) 乙烯基三甲氧 基硅烷(Vinyltrimelhoxysilane, VTMS购自武汉大学化工厂； 偶氮二异丁腈(2,2 -Azodiisobutyronitrile, AIBN)、PEG(Mw =10,000)、尿素、萘酚均购自国药集团化学试剂 XX公司；核苷 酸标准品(5-尿苷单磷酸(Uridi ne mo nophosphate, 5 -UMP) 5-鸟苷单磷酸(5 -Gua nosine mo nophosphate, 5 -GMP), 5- 胞苷单磷酸(Cytidine 5 - monophosphate, 5 -CMP), 5-腺苷 单磷酸(Adenosine-5- monophosphoric acid, 5 -AMP), 2,3- 环鸟苷单磷酸 (Guanosine-2,3-cyclic monophosphate, 2 ,3 -cGMP), 2,3- 环腺苷单磷酸 (Adenosine- 2 ,3 -cyclic monophosphate, 2 ,3 -cAMP), 2,3- 环尿苷单磷酸 (Uridine- 2 ,3 -cyclic monophosphate, 2 ,3 -cUMP)和 2,3-环胞苷单磷酸(Cytidine