有机化学：chapter-06 芳香烃.pptVIP

第六章 芳香烃 ;芳香性的概念和芳香化合物的定义;芳;1. Kekulé式;2. 近代化学键理论对苯结构的描述;3. 分子轨道理论;Kekulé式 双环结构式 棱形结构式 杜瓦苯 棱晶烷;以苯为代表的芳香族化合物在结构上的共性。;休克尔规则;苯;单环化合物芳香性的判别;SbF5, SO2;七元环;八元环;茚;轮烯芳香性;多环体系;三. 芳香烃的分类和命名;2. 芳香烃的命名;芳基;(2). 二取代苯;(3). 三取代苯;取代基不是烃基的取代苯命名 ? 取代基为以下基团时,则以该官能团为母体，苯环为取代基； -COOH， -SO3H， -COX， -CHO，-CO ， -OH， -NH2，等。 ? 若多官能团同时存在，其优先顺序如下： COOH SO3H COX CONH2 CN CHO CO OH NH2； ? 其它种类的取代基则仍以苯环为母体，例如 -F, -Cl, -Br, -I, -NO2, -NO 等。;联 苯;3）稠环芳烃;四. 苯及其同系物的物理性质;五. 苯及其同系物的化学性质;(一) 加成反应;Birch还原反应;(二) 亲电取代反应;苯环亲电取代反应的一般模式;(1). 卤代反应;卤化反应的应用实例;(2). 硝化反应;+;（3） 磺化反应;磺化反应的应用实例;磺化反应的应用;O;（4） 傅-克(Friedel-Crafts)反应;烷基化试剂： RX做烷基化试剂； 路易斯酸作催化剂（催化量）； 3oRX 2oRX 1oRX RF RCl RBr RI 卤代苯不能用(why?)。 ;傅-克烷基化反应的特点;特点四：反应是可逆的，所以经常发生烷基移位、移环。;烯和醇在酸催化下可产生碳正离子，故可作为烷基化试剂;烷基化反应的应用;B. 傅-克酰基化反应;亲电试剂;反应实例;傅-克酰基化反应的应用;制备稠环化合物-哈武斯（Haworth)合成法;C. 氯甲基化反应;亲电试剂; 芳环上有强吸电子基，该反应难以发生。 ;(三) 亲电取代反应机理;第三步: 碳正离子中间体消除一个氢质子,恢复其芳环结构。;(四) 苯(芳)环上取代基对亲电取代反应的影响;定位效应：苯(芳)环发生亲电取代反应时，亲电试剂选择进攻的位置与环上原有取代基的性质有关，受环上原有取代基的性质控制，与亲电试剂无关，这种效应称为取代基??定位效应。;取代苯(芳)环的相对活性——活化与钝化;Benzene （苯）;活化作用与钝化作用;2. 苯(芳)环上取代基定位效应的理论解释;用共振结构式表示中间体?-络合物：;+;+;B. 共轭效应和诱导效应对反应中间体稳定性解释;共轭效应和诱导效应对对碳正离子中间体稳定性影响; 3. 二取代苯的定位效应;① 两个基团不同类，定位效应受邻对位取代基控制;;69;70;71;如何利用定位效应合成如下化合物？;(五) 苯(芳)环侧链上?-氢的卤代;反应机理;苯(芳)环侧链卤化反应在合成上的应用;(六) 苯(芳)环侧链的氧化反应;氧化反应的应用 ;适当的氧化剂可选择性地将侧链氧化得到醛或酮。;六. 亲电取代反应在合成中的应用;;C;N;七. 稠环芳烃;1. 萘 (C10H8);化学性质;;反应可逆——低温有利 a 位取代，高温有利β位取代。; 傅克酰化反应;萘环上取代基的定位效应;C;萘环取代反应实例;(2) 加成反应;C;2. 蒽和菲 (C14H10);H;还 原;3. 致癌芳烃;4. 富勒烯 (fullerenes)与碳纳米管(nano-tuble);芳香烃的光谱特征;本章学习要点