有机化学：chapter-03 烯烃 (Alkene).pptVIP

烯烃分类： 烯烃双键的Z、E标记方法 2. 亲电加成 亲电加成反应中常用的亲电试剂： 卤素-— Cl2，Br2；（易被极化而发生异裂） 质子酸 — HX，H2SO4 （H+） 过渡金属离子 — CH3COOHg+，Au+ ，Ag+等； 有空轨道的缺电子化合物 — BH3 等； 缺电子的活泼中间体 — 碳正离子。 不对称烯烃反应—区域选择性 由不稳定的碳正离子中间体经过重排生成更稳定的碳正离子中间体! （4）反应的立体选择性问题 环状碳正离子中间体，反式加成为主。 3）与乙酸汞的加成——羟汞化-还原脱汞反应 反应实例 反应机理 醇脱水有重排发生 (2) 臭氧氧化 C C + O 3 加 成 C C O O O 重 排 O O C O C Z n H 2 O C O + O C C H 3 C H = C C H 3 C H 3 1 ) O 3 2 ) Z n / H 2 O C H 3 C H O + C H 3 C O C H 3 羰基化合物 臭氧化反应使C=C双键断裂，生成醛或酮，而对大多数的其它官能团不起作用，故常用于烯烃双键位置及碳架的结构确定。 1,3 - 偶 极 分 子 O O O O O O + - + - 与 烯 烃 加 成 ： ： ： ： ： ： ： ： ： ： ： O3 + + - 臭氧分解机理(了解) ? 分子臭氧化物的形成和分解 ? 臭氧化物的形成和还原 + + + - (3) 过氧酸氧化 常用的过氧酸: 过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸、过氧乙酸等； 氧化产物: 1,2- 环氧化合物。 反应具有立体专一性、立体选择性、区域选择性。 C C H C H 3 C H 2 C H 3 H + C H 3 C O 3 H C C O C H 3 C H 2 H C H 3 H + C C O H H C H 3 C H 3 C H 2 C H 3 C H 3 + C l C O 3 H C H 3 C H 3 O ( 控 制 m o l 1 : 1 ) H 3 C H + C 6 H 5 C O 3 H H 3 C H O H 3 C H + 7 6 % 2 4 % O MCPBA 过氧酸氧化机理 不同类型C=C双键的反应活性 1,2-环氧化合物的开环 稀酸溶液中开环生成反式邻二醇 C H 3 + C H 3 C O 3 H N a 2 C O 3 O H H O H O H H + H, + H 2 O H 3 C H 3 C O H 开环机理 :Nu Nu: H 3 C H 3 C O H O H 6 5 4 3 2 1 H 3 C O H 3 C H 3 C O H O H 6 5 4 3 2 1 H 3 C O H + H 2 O H + H 2 O - H + - H + [O] [O] 完成下列反应，写出主要产物 (反应物摩尔比为 1:1)。 + C O 3 H C l N a 2 C O 3 1 . A H + C H 3 C O 3 H N a 2 C O 3 B 2 . 3 . C H 3 + C H 3 C O 3 H N a 2 C O 3 C H + , H 2 O D * 注意上述各反应中的立体化学。 反应机理 7. 烯烃 ?-氢的卤代 高温或光照条件下得到?-氢被卤代的产物； 低温下则得到双键被加成产物。 5 0 0 o C C C l 4 r . t . C H 3 C H = C H 2 + C l 2 C l C H 2 C H = C H 2 C H 3 C H C H 2 C l C l C H 3 C H C H = C H 2 H a - H a - C 不同反应条件下，得到不同的反应产物！为什么？ 类似条件下Br2也可发生同样反应，卤素的浓度也是一重要因素，低浓度下发生取代，浓度高时则得到加成产物。 C H 3 C H = C H 2 + C l C l 2 高 温 2 C l 自由基稳定性：烯丙基自由基 二级碳自由基 (p-?) (?-p) 低温下反应 —— 亲电加成 高温或光照下反应——自由基取代 链引发 链增长 C l 2 C l C H 2 C H = C H 2 + C l Cl2 C H 3 C H C H 2 C l + C l C l CH3CHCH2Cl 二级碳自由基 注意与