高分子化学共聚物组成与转化率的关系交替共聚.pptVIP

南京科技职业学院：张裕玲 * 交替共聚：是两种单体M1和M2以等分子进入共聚物，并沿着高分子链呈交替排列的共聚合。得到的聚合物叫交替共聚物。 这类共聚的特征是竞聚率r1=r2=0。 * * 两种单体单元严格呈交替排列 命名：在单体间插入-alt-表示，如 聚(苯乙烯-alt-马来酸酐) 交替共聚物 交替共聚物 （ -alt-） 两种单体单元M1、M2严格交替排列。 实际上，这可看成无规共聚物的一种特例。如苯乙烯—马来酸酐共聚物是这类产物的代表。也可由自由基共聚得到。 * 交替共聚的特征是：r1=r2=0 （1）r1=0，r2=0表示两种链自由基都只能共聚。，曲线越趋于水平。r1=r2=0。将这一条件代入共聚物组成 方程得： 这是无论单体的组成如何，产物中两种单体单元严格交替。 严格交替共聚物的例子不多，1,2-二苯乙烯-马来酸酐体系、马来酸酐-醋酸-2-氯烯丙基酯等属此类。 * 或 * F1 0.5 0 1.0 0 0.5 1.0 f1 r1 =0, r2 = 0共聚体系的F1 －f1曲线 （2） 更普遍的情况是r1≠0，r2=0。这时共聚组成 方程可转变为： 当体系中M2过量很多，[M2]＞＞[M1]，则， 因此只有在M2过量很多的情况下才能得到交替共聚物。当M2消耗完后，聚合反应即告结束。 苯乙烯—马来酸酐体系在60℃时的共聚属于此类（r1=0.01； r2=0）。 * 图交替共聚组成曲线（曲线上数字为r1/r2） * F1 0.5 0 1.0 0 0.5 1.0 f1 r1 ≠0, r2 = 0共聚体系的F1 －f1曲线 交替共聚能够合成共聚物组成和单体单元序列分布都非常均匀的产物，这种有规则的交替序列往往给共聚物带来一些特殊的性能，这也是人们为什么重视这类聚合反应的原因。另外，这类共聚反应只能合成两种单体为等摩尔比的共聚物，但其组成不能任意选择，这是这类共聚体系固有的弱点。 *