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《高 分 子 物 理 》 课程团队:李彩虹 余旺旺 栗娟 苏珺 极性分子本身具有永久偶极矩,通常状态下由于分子的热运动,各偶极矩的指向杂乱无章,因此宏观平均偶极矩几乎为零。 当有外电场时,极性分子除发生电子极化和原子极化外,其偶极子还会沿电场方向发生转动、排列,产生分子取向,表现出宏观偶极矩。这种现象称取向极化或偶极极化(图9-1)。 取向极化或偶极极化 图9-1 极性分子的取向极化 取向极化产生偶极矩的大小取决于偶极子的取向程度,研究表明,取向偶极矩与极性分子永久偶极矩的平方成正比,与外电场强度成正比,与绝对温度成反比。即: 取向偶极矩 式中 称取向极化率,k为波尔兹曼常数。由于极性分子永久偶极矩远大于感应偶极矩,故取向偶极矩大于感应偶极矩。 (9-2) 极性分子沿电场方向转动、排列时,需要克服本身的惯性和旋转阻力,所以完成取向极化过程所需时间比电子极化和原子极化长。尤其对大分子,其取向极化可以是不同运动单元的取向,包括小侧基、链段或分子整链,因此完成取向极化所需时间范围也很宽。取向极化时因需克服分子间相互作用力,因此也消耗部分能量。 以上讨论单个分子产生的偶极矩,对各向同性介质,若单位体积含 个分子,每个分子产生的平均偶极矩为,则单位体积内的偶极矩P为 (9-3) P 称介质极化率, 为分子极化率。对非极性介质, ;对极性介质, 。 * *
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