高分子物理高分子的导电性能和导电高分子材料2018-18-导电高分子材料2.pptVIP

《高 分 子 物 理 》 课程团队：李彩虹 余旺旺 栗娟 苏珺 1、本征型导电高分子 聚乙炔、聚对苯撑、聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺等属于本征型导电高分子。 这些材料分子链结构的一个共同特点是具有长程共轭结构，以单键隔开的相邻双键或（和）三键形成共轭结构时，会有 -电子云的部分交叠，使 -电子非定域化。 曾有理论认为这类高分子的导电性与 -电子的非定域化有关， -电子类似金属导体中的自由电子。 实际上真正纯净的聚合物，包括无缺陷的共轭结构聚合物本身并不导电，要使它导电必须使其共轭结构产生某种“缺陷”。 掺杂（Doping）是最常用的产生缺陷和激发的化学方法。 通过掺杂使带有离域 -电子的分子链氧化（失去电子）或还原（得到电子），使分子链具有导电结构（产生导电载流子）。 掺杂后，掺杂剂残基嵌在大分子链之间，起对离子作用，但它们本身不参与导电。依据掺杂的程度，材料可以呈半导体性，也可以呈导体性。 按反应类型分类，掺杂有氧化还原掺杂和质子酸掺杂两种。氧化还原掺杂又称电化学掺杂。 由于共轭分子链中的 -电子由较高的离域程度，既表现出足够的电子亲合力，又具有较低的电子离解能，因而根据反应条件的不同，分子链可能被氧化，也可能被还原。 以聚乙炔为例，若用 、 掺杂属于氧化掺杂， 为电子受体掺杂剂；用Na、K掺杂则为还原掺杂，Na、K为电子给体掺杂剂。 反应方程式如下： 质子酸掺杂又称氧化掺杂，采用此方法时，向共轭分子链引入一个质子，质子携带的正电荷转移到分子链上，改变了原来的电荷分布状态，相当于分子链失去一个电子而发生氧化掺杂。 聚乙炔与HF的反应属于质子酸掺杂。 由质子引入的正电荷，虽画在一个碳原子上，实际是离域在一定长度的分子链上。