有机化学：17章糖类化合物.pptVIP

在碱性下的互变异构 氧化反应 成脎反应 成苷反应 还原反应 磷酸酯的生成 在碱性下的互变异构 在酸性下脱水成糠醛及其衍生物——与酚显色 氧化反应 还原反应 成脎反应 成苷反应 磷酸酯的生成 第二节 寡糖和多糖 一.双糖（还原糖与非还原糖） 1. (+)-麦芽糖 ?-1,4 4-O-(?-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 2,3,4,6-四-O-甲基-D-吡喃葡萄糖 2,3,6-三-O-甲基-D-吡喃葡萄糖 2. (+)-纤维二糖 ?-1,4 4-O-(?-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 (+)-纤维二糖与(+)-麦芽糖结构上的区别：苷键构型不同。 3. (β-1，4-苷键连接) 4. (+)-蔗糖 （非还原性双糖----不存在半缩醛羟基） ?-1,2苷键 ?-2,1苷键 ?-D-吡喃葡萄苷基-?-D-呋喃果糖苷 (+)-蔗糖无变旋现象、无还原性 α-1,4-苷键连接 第三节.扩展性知识 一、 环糊精 （Cyclodextrins) ?-CD结构示意图 6、7、8 个D-(+)-吡喃葡萄糖 ； ?-1,4-苷键； α、β、γ环糊精。 (α-CD 、β-CD 、γ-CD ) 环糊精的结构特点、性能与应用 圆筒状；外缘亲水、内腔蔬水，即具有极性的外侧和非极性的 内侧；有手性。 形成主客体包合物，使环糊精具有一定的选择识别能力； 用作相转移催化剂；分离旋光异构体； 增加反应的立体选择性与区域选择性被用于有机合成中； 酶模型、食品添加剂、分析增效剂、电化学分析传感器、色谱 固定相、提高药物生物利用度、环境中有机污染物的富集和 去除、乳化剂、抗氧剂等等。 二、 多糖 连接单糖的苷键主要为： ?-1,4，?-1,4和?-1,6苷键。 无还原性、无变旋现象。不溶于水或与水形成胶体溶液。 1. 纤维素（cellulose） D-葡萄糖， ?-1,4苷键 ?-1,4-苷键 2. 淀粉（starch） ?-1,4-苷键 ?-1,6苷键 ?-1,4-苷键 双糖 还原性双糖 -----具有半缩醛羟基的双糖 非还原性双糖 ------不具有半缩醛羟基的双糖 多糖不具有还原性 * 第十七章 糖类化合物(saccharide) 1、糖类化合物也叫碳水化合物(carbohydrate)，由碳、氢、氧三种元素组成。 2、实验式大都符合通式Cm(H2O)n，故取名为碳水化合物。但鼠李糖、岩藻糖等分子中氢氧比例并不等于2:1，也属于糖类，而甲醛、乙酸等分子式符合上述通式，但并不属于糖类。 碳水化合物只是历史延用的名词。 3、从构造上看: 它们是一类多羟基醛（酮）或通 过水解能产生这些醛（酮）的物质。 最简单的、不能水解的多羟基醛或多羟基酮。如葡萄糖、核糖(多羟基醛) 、果糖(多羟基酮)等。 根据能否水解以及水解后生成的分子数分为三类: 单糖是构成低聚糖和多糖的基本单位，了解单糖的结构和性质则是研究糖类化学的基础。 生成10个或10个以上单糖。如淀粉、纤维素等。天然多糖一般由100~300个单糖组成。 由2~9个单糖分子脱水缩聚而成。寡糖又分为二（双）糖、三糖或四糖等。二糖如蔗糖、麦芽糖、纤维二糖等。 Ａ、单糖(monosaccharide) Ｂ、寡糖(oligosaccharide)（又称低聚糖 ） Ｃ、多糖(polysaccharide) 差向异构体：彼此间仅有一个手性碳原子的构型不同，其余的都相同的非对映异构体。如葡萄糖的C2-位的差向异构体是甘露糖，C3-位的差向异构体是阿洛糖，C4-位的差向异构体是半乳糖。 单糖命名常用俗名。一对对映体有同一名称；非对映体有不同名称。 单糖的构型: 以甘油醛为标准来确定，将编号最大的手性碳与D-(+)甘油醛进行比较。己醛糖有16种异构体，一半为D-构型；一半为L-构型(简称D-系和L-系) 天然葡萄糖 天然葡萄糖: (2R, 3S, 4R, 5R) - (+) - 葡萄糖 2 3 [α]=+112。