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环烷烃 Cycloalkanes 环烃：由碳和氢两种元素组成的环状化合物，根据它们的结构或性质，可以分成脂环烃和芳香烃两类 脂环烃 分类命名和结构 一、分类 1. 按照碳原子的饱和程度可分为： 环烷烃、环烯烃、环炔烃 2. 按碳环个数分 小环化合物 C3～C4 普通环化合物 C5～C7 中环化合物 C8～C11 大环化合物 ≥C12 通式：环烷烃CnH2n ；环烯烃CnH2n-2 ；环炔烃CnH2n-4；五、六元环最为常见。 环己烷 环己烯 环戊二烯 环辛炔 二．命名：与烷烃命名相似，在相应烷烃名称前加一“环”字。 1．选主链：一般以环作为主体； 2．编号：取代基位置尽可能小，由连小基团的碳原子开始编号。 1,4-二甲基环己烷 1,3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 4. 某些情况下，如当简单的环上连有较长的碳链时，也可将环当作取代基，如： 环丁基戊烷 3. 当环上连有取代基及不饱和键时，即为环烯(炔)烃时，不饱和键以最小的号数表示。 4-甲基环已烯 三．异构：碳骨架异构和立体顺反异构： 1、碳骨架异构 如：C8H16 十氢化萘 螺[5,5]十一烷 降菠烷 立方烷 金刚烷 篮烷 四 其它环化合物 环烷的结构 环丙烷中，C-C键未达到最大重叠，键角600，偏离正常键角，没有正常σ键稳定，故分子内存在一种使电子云达到最大重叠的倾向的力，叫张力。 环丁烷分子中也存在张力，但比环丙烷要小，随着碳原子数增加，成环碳原子可以不在一个平面内，碳碳键逐渐趋于最大重叠 稳定性：五，六元环最稳定 2、顺反异构：由于成环原子之间的单键不能自由旋转而引起。两个取代基在环平面同侧为顺式，不同侧为反式 顺-1，4-二甲基环己烷 反-1，4-二甲基环己烷 环己烷及其衍生物的结构 在(Ⅰ)和(Ⅱ)中，C2、C3 、C5 、C6都在一个平面内，但在(Ⅰ)中，C1和C4在平面的同一侧，这种构象叫船式构象；而在(Ⅱ)中，C1和C4在平面的上下两侧，这种构象叫椅式构象。 在船式构象中， C1和C4上的两个氢原子相距极近，相互之间排斥力比较大；而且C2—C3 、C5—C6上连接的基团为全重叠式，这种构象能量较高。而在椅式构象中，不存在这种排斥力，C2—C3 、C5—C6上连接的基团为邻位交叉式，因而能量较低，故椅式构象是更稳定的构象，环己烷构象中通常椅式构象占优势。 从环己烷分子的椅式构象模型中可以看出：C1、C3和C5处在同一个平面内，C2、C 4和C 6处在另外一个平面。每个碳上与氢原子相连的两个键都是一个垂直于平面，这个键叫直立键，以a[axial( 轴向的）]表示；另一个键则大致与平面平行，叫做平伏键，以e[equatorial(赤道的）]表示。六个a键六个e键；画法：3左3右，3上3下。 环已烷的椅式构象的画法 2 3 4 5 6 1 特点： 1. 在环已烷的椅式构象中，每一个碳原子上各有一个a键及一个e 键； 2. 相邻两个碳原子上的a键（或e键）都是一个向上，另一个向下（反式）； 3. 而相隔一个碳原子的两个a键（或e键）的方向是一致的（顺式）； 4. 处于对位（1，4）的两个碳原子上的a键（或e键）的方向又是相反的（反式）。 ( I ) ( II ) 在室温下，两种椅式构象在不断地相互翻转，翻转以后C1、C3、C5形成的平面转至C2、C4、C6形成的平面之下，因此a键变为e键，而e键变为a键。 椅式构象中，C1、C3和C5 (或C2、C 4和C 6)的三个a键所连的氢原子之间的距离与两个氢原子半径大致相等，故无排斥力，若氢原子被大基团取代则会拥挤而产生排斥力。若大基团连在e键上，由于大基团伸向环外，距离较远，无排斥力，故大基团连在e键的构象是更稳定的构象。 一取代： 二取代:根据取代基在环面的同侧或反侧，则可以产生几何异构体，如1，2-二甲基环已烷，即有顺式与反式两个异构体。反式稳定 顺-1，2-二甲基环已烷（a e型） 反-1，2-二甲基环已烷（e e型） 不讨论构象，只考虑构型时 课堂练习：画出顺式1，3-二甲基环已环的椅式构象图 脂环烃的性质 一．物理性质：不溶于水，沸熔点和相对密度比相应的烷烃高。 二．化学性质“大环似烷，小环似烯”， 1、催化氢化：Pt、Pd或Ni的催化下，环丙烷