有机化学：12羧酸衍生物5.pptVIP

设计与制作 邓 健 叶 玲 邓健 制作 叶玲 审校 (三) 氨(胺)解 —— 生成相应的酰胺 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺 人民卫生电子音像出版社 氟乙酰胺 乙酰胺 * 邓健 制作 叶玲 审校 第十二章 羧 酸 衍 生 物 Tamiflu Ref: 1. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 681-690 2. J. Org. Chem. 1998, 63, 4545-4550 Shikimic acid 禽流感 人民卫生电子音像出版社 羧基中的-OH被其它原子或基团取代后所生成的化合物, 称为羧酸衍生物。 羧酸衍生物 酰卤(-X, 卤素) 酸酐( RCO2-, 酰氧基) 酯(R’O-, 烷氧基) 酰胺(氨基, 胺基, -NH2, NHR’, NR’2) 酰基 人民卫生电子音像出版社 根据相应的酸命名酰基:“某酸” “某酰基” 乙 酸 苯甲酸 苯磺酸 苯磺酰基 乙酰基 苯甲酰基 邓健 制作 叶玲 审校 第一节 结构和命名 酰卤 酸酐 酯类 酰胺 L均有孤对电子，均可以与羰基产生共振 ，形成p-π共轭。 一. 结构 p-? 共轭 羧基中键长平均化 降低了羰基碳的电正性 羰基活性下降 不易发生亲核加成反应 非典型的羰基 O-H键极性增大，羧基阴离子稳定性增强 羧酸的酸性 羰基C的正电荷降低，羰基活性大为降低，几乎不显醛酮羰基的性质（银镜、碘仿反应等）。 (一) 酰卤 常见的为酰氯和酰溴：“酰基名”＋“卤素名” 乙酰溴 苯甲酰氯 环己基甲酰氯 2-丙烯酰氯 二. 命名 人民卫生电子音像出版社 (二) 酸酐 酸酐分为单酐和混酐 单酐：“羧酸名”＋“酐” 混酐：“简单羧酸名”＋“复杂羧酸名”＋“酐” 乙（酸）酐 苯甲酸酐 乙丙酐 乙酸丙酸酐 根据它水解所得到的酸来进行命名。与腈的命名相似。 邓健 制作 叶玲 审校 邻苯二甲酸酐 丙酸苯甲酸酐 2-甲基丁二酸酐 人民卫生电子音像出版社 (三) 酯 一元醇的酯：某酸某(醇)酯 多元醇的酯：某醇某酸酯 乙酸乙酯 乙酸苄酯 丁二酸二甲酯 根据水解生成的酸和醇来进行命名 邓健 制作 叶玲 审校 乙二醇二乙酸酯 内酯的命名：将相应的“酸”变为“内酯”, 用希腊字母γ、δ等标明原羟基的位置。 4-甲基-δ-戊内酯 γ-戊内酯 δ-己内酯 人民卫生电子音像出版社 (四) 酰胺 乙酰胺 N-甲基苯甲酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 根据分子中所含的酰基命名。与酰卤命名相同。 邓健 制作 叶玲 审校 环状的酰胺称为内酰胺。 亚酰胺(N同时连有两个羰基的化合物)的命名似酰胺。 邻苯二甲酰亚胺 δ-己内酰胺 N-甲基-N-乙基丙酰胺 内酰胺的命名与内酯相似。 NH (五) 腈 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。 普通命名法： ?-甲基戊腈 ?-氰基丁酸 己二腈 IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈 人民卫生电子音像出版社 第二节 物理性质 N,N-二甲基甲酰胺能与水混溶, 是很好的非质子性溶剂。 羧酸、酸酐、酰卤有强刺激性气味，酯味芳香。 沸点：（同分子量）酰胺(分子间氢键和偶极作用力大) 酸 (分子间氢键） 腈（C?N键极性大） 酯、酰卤、酸酐 溶解性：一般水溶性较差。 人民卫生电子音像出版社 δ- δ + δ - 极性键 电负性基团 结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负电性原子或基团，因而具有相似的化学性质。 O, L均比C的电负性强，所以有两个极性键。 带负电荷或孤对电子的原子或基团 第三节 化学反应 一. 水解、醇解和氨解 三角形 四面体 醛酮的亲核加成 三角形 三角形 酰基化合物的亲核 取代反应 得到质子 失去L 醛、酮和酰基化合物最终发生亲核加成或亲核取代反应的决定因素 ----- L的碱性强弱 酰氯：L= Cl-, Br- 酸酐：L= RCOO- 酯： L = R’O- 酰胺：L = NH2-, -NHR 醛、酮：L= H-, R’- 碱性增大 醛、酮总是发生加成反应， 而不是