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- 2021-03-24 发布于天津
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贞脚
贞脚
不锈钢的酸洗钝化
不锈钢酸洗钝化的必要性:
奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能,抗髙温氧化性能,较好的低温性能及优良的机械与加工性能。 因此广泛用于化工、石油、动力、核工程、航天航空、海洋、医药、轻工、纺织等部门。英主要目的在 于防腐防锈。不锈钢的耐腐蚀主要依靠表而钝化膜,如果膜不完整或有缺陷,不锈钢仍会被腐蚀C工程 上通常进行酸洗钝化处理,使不锈钢的耐蚀潜力发挥得更大。在不锈钢设备与部件在成形、组装、焊接、 焊缝检査(如探伤、耐压试验)及施工标记等过程中带来表而油污、铁锈、非金属脏物、低熔点金属污 染物、油漆、焊渣与飞溅物等,这些物质影响了不锈钢设备与部件表而质量,破坏了其表而的氧化膜, 降低了钢的抗全面腐蚀性能和抗局部腐蚀性能(包括点蚀、缝隙腐蚀),甚至会导致应力腐蚀破裂。
不锈钢表而淸洗、酸洗与钝化,除最大限度提髙耐蚀性外,还有防止产品污染与获得美观的作用。 在GB150-1998《钢制压力容器》规左,“有防腐要求的不锈钢及复合钢板制造的容器的表面应进行 酸洗钝化”。这一规左是针对石油化工中使用的压力容器而言的,因为这些设备用于直接与腐蚀介质相 接触的场合,从保证耐蚀耐蚀性出发,提出酸洗钝化是必要的。对苴他工业部门,如并非出于防腐目的, 仅基于淸洁与美观要求,而采用不锈钢材料的则无需酸洗钝化。但对不锈钢设备的焊缝还需要进行酸洗 钝化。对核工程、某些化工装置及其它使用要求严格的,除酸洗钝化外,还要采用髙纯度介质进行最终 精细清洗或进行机械、化学与电解抛光等精整处理。
不锈钢酸洗钝化原理
不锈钢的抗腐蚀性能主要是由于表而覆盖着一层极薄的(约Inm)致密的钝化膜,这层膜Inm腐蚀 介质隔离,是不锈钢防护的基本屏障。不锈钢钝化具有动态特征,不应看作腐蚀完全停止,而是形成扩 散的阻挡层,使阳极反应速度大大降低。通常在有还原剂(如氯离子)情况下倾向于破坏膜,而在氧化 剂(如空气)存在时能保持或修复膜。
不锈钢工件放置于空气中会形成氧化膜,但这种膜的保护性不够完善。通常先要进行彻底淸洗,包 括碱洗与酸洗,再用氧化剂钝化,才能保证钝化膜的完整性与稳泄性。酸洗的目的之一是为钝化处理创 造有利条件,保证形成优质的钝化膜。因为通过酸洗使不锈钢表面平均有10pm厚一层表而被腐蚀掉, 酸液的化学活性使得缺陷部位的溶解率比表面上英它部位髙,因此酸洗可使整个表而趋于均匀平衡,一 些原来容易造成腐蚀的隐想被淸除掉了。但更重要的是,通过酸洗钝化,使铁与铁的氧化物比洛与路的 氧化物优先溶解,去掉了贫珞层,造成珞在不锈钢表而富集,这种富锯钝化膜的电位可达+1. OV(SCE), 接近贵金属的电位,提髙了抗腐蚀的稳定性。不同的钝化处理也会影响膜的成分与结构,从而影响不锈 性,如通过电化学改性处理,可使钝化膜具有多层结构,在阻挡层形成CrS或Cr2O3,或形成玻璃态 的氧化膜,使不锈钢能发挥最大的耐蚀性。
国外学者对不锈钢钝化膜的生成进行了大量研究。以近几年科大对316L钢钝化膜光电子能谱
(xps)研究为例作简述。不锈钢钝化是表面层由于某种原因溶解与水分子的吸附,在氧化剂的催化作用 下,形成氧化物与氢氧化物,并与组成不锈钢的cr、Ni、M。元素发生转换反应,最终形成稳泄的成 相膜,阻止了膜的破坏与腐蚀的发生。苴反应历程为:
Fe -H20+O=[FeOH ?0]+H*+e
[FeOH ?0] = [FgO ?0]+H*+e
[FeO ?O] +H2O=FeOOH+O+H*+e
[FeO-O]=FeO+O
FeOOH+Cr+H2O=CrOOH+Fe ?H=0
2FeOOH=Fe203+H20
2CrOOH=Cr203+H20
M0+3 FeO+3H2O=MOO5+ 3Fe ?H二O
Ni+FeO+2HzO=NiO+Fe ?H二0
(苴中Os表示钝化过程中的催化剂,且在钝化迪陛中浓度不变,ad表示吸附中间体。)
可见,316L 钝化膜最表层存在 Fe二O?、Fe (0H)3^ 或 y -FeOOH Cr二0?、CrOOH 或 Cz(OH)2、
MO以MOO形式存在,钝化膜主要成分为CrO3. FeO与NiO。
不锈钢酸洗钝化的方法与工艺
1酸洗钝化处理方法比较
不锈钢设备与零部件酸洗钝化处理根据操作不同有多种方法,其适用WI与特点见表lo
表1不锈钢酸洗钝化方法比较
序号
方;丿、
适用围
优缺点
备注
1
浸渍法
用于可放入酸洗槽或钝化槽的零部件,但不 适于大设备酸洗液可较长时间使用
生产效率较髙、成本低;大容 积设备充满酸液浸渍耗液太大
2
涂刷法
适用于大型设备处表而及局部处理物工操 作
劳动条件差、酸液无法回收
3
膏剂法
用于安装或检修现场,尤其用于焊接部处理 手工操作
劳动条件差、生产成本高
4
喷淋法
用于安装现场,大型容器壁
用液量低、费用
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