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有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 1–己炔的红外光谱图 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 甲苯的红外光谱图 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 4. 核磁共振氢谱 (Nuclear Magnetic Resonance) （8.3) （一）核磁共振的基本原理 （二）化学位移 （三）影响化学位移的因素 （四）自旋偶合与自旋裂分 （五）核磁谱图解析 核磁共振谱的功能：提供分子中原子数目、类型以及键合次序的信息。 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * （一）核磁共振的基本原理 1.) 原子核的自旋 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述。 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * I＝0、1/2、1…… I = 0， ρ=0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会产生共振信号。 ∴ 只有当I ＞ 0，才能发生共振吸收，产生共振信号。 质量数或原子序数为奇数原子核的自旋量子数为半整数, 其中 1H、13C、15N、19F、29Si、31P的 I =1/2。 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 2.)磁共振的产生 如：1H核： 1H受到一定频率（v）的电磁辐射，且提供的能量 =ΔE，则发生共振吸收，产生共振信号。 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 3.) 核磁共振仪和核磁共振谱图 核磁共振仪示意图 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * NMR谱图给出的结构信息: 化学位移、自旋裂分、偶合常数和峰面积 (积分线) 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * ) 化学位移的由来 化学位移是由核外电子的屏蔽效应引起的。 定义：在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。 (二) 化学位移 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H’。 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。 H核磁共振的条件： 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 由核外成键电子的电子云密度引起的屏蔽效应—局部屏蔽效应。 由分子中其它质子或基团的核外电子引起的屏蔽效应—远程屏蔽效应 (磁各向异性效应)。 局部屏蔽效应 远程屏蔽效应 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 2. ) 化学位移的表示方法 零点 -1 -2 -3 1 2 3 4 5 6 6 7 8 9 ? 化学位移用?表示，以前也用?表示， ?与?的关系为： ? = 10 - ? TMS 低场 高场 V0 为操作仪器所选用的频率 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * TMS(四甲基硅烷)作为标准物质原因 1) 屏蔽效应强，共振信号在高场区(δ值 规定为0)，绝大多数吸收峰均出现在它 的左边。 2) 结构对称，是一个单峰。 3) 容易回收(b.p低)，与样品不反应、不缔合。 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * (三) 影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：诱导效应和各向异性效应。 1)电负性的影响： 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场。 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 第八章 有机化合物的波谱分析(2学时) 8.1 分子吸收光谱和分子结构 8.2 红外吸收光谱 8.3 核磁共振谱 8.4 紫外吸收光谱 (略) 8.5 质谱 (略) 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 第八章 有机化合物的波谱分析 1. 化合物不饱和度的计算公式 2. 分子吸收光谱和分子结构 (8.1) 3. 红外光谱(8.2) 4. 核磁共振(8.3) 主要内容 有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 * 1. 化合物不饱和度的计算公式 实例1 实例2 可能的结构 分子式 C7H9N ?=1/2(2+2?7+1-9)=4 分子式 C5H8O2 ?=1/2(2+2?5-8)=2 可能的结构 ?（不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） n4 、 n3 、 n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数