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07/08 第二学期药物合成反应试题 班级 姓名 学号 题号 一 二 一、 填空题（ 0.5 分× 40＝ 20 分） 1、轨道的节越多，它的能量越 高 。 2、1S 轨道呈 球 对称，对应于氢原子的电子的 最低可能的轨道 。 3、写出以下原子的基态电子结构： Be: 1S22S2 C: 1S22S22Px12Py1 F: 1S22S2SPx22Py22Pz1 Mg: 1S22S22Px22Py22Pz23S2 4、据分子轨道理论，两个原子轨道重叠形成两个分子轨道，其中一个叫成键轨 道 ，具有比原来的原子轨道更低的能量；一个叫反键轨道 ，具有 较高的能量。 5、场效应和分子的几何构型 有关，而诱导效应只依赖于键 。 6、碳－碳键长随 S 成分的增大而变短 ，键的强度随 S 成分的增大而增 大 。 7、判断诱导效应（－ Is ）强弱：－ F, －I, －Br, － Cl 。－ F－ Cl －Br－ I 8、判断诱导效应（＋ Is ）强弱： － C(CH 3)3－ CH(CH 3)2 － CH 2CH 3 －CH 3 。 9、一般情况下重键的不饱和程度愈大，吸电性 愈强 ，即－ Is 诱导效应 愈大。 10、在共轭体系中，形成共轭体系的原子以及和这些原子直接结合的原子都在同一 平面里 ；各个键上的电子云密度在一定程度上都趋于平均化 。 11、布朗斯特酸的定义是给出质子的物质 ，路易斯酸的定义是有空轨道 的任何一种物质 。 12、卤素对双键亲电加成的活性顺序是： Cl 2Br 2 I2 。 + 13、卤素对双键亲电加成是按分步机理进行的， 而后  X 先对双键做亲电进攻， _ X 再加上去。 14、判断共轭类型，并用箭头标明电子云偏移方向： π－π 共轭 p －π 共轭 p －π 共轭 15、溴素或氯对烯烃的加成一般属于 亲电加成 机理。 16、在卤素对烯烃的加成反应中，当双键上有苯基取代时，同向加成的机会 增 加 。 H3C BBr 2 Br CH 3 H3C CH C CH3 BBr 3 CC CH 2Cl 2 CH 3 CH 3 H BBr 2 Br Br Br H3 C C C CH3 BrCl H3 C CH 3 CH3 NaOAc CH 3 H H 17、 18、应用次卤酸酯（ ROX）作为卤化剂对烯烃加成，其机理相同于次卤酸的反应，但 可在非水溶液中进行反应， 根据溶剂的亲核基团 的不同， 可生成相应 的β－卤醇衍生物。 19 、卤代烯烃常由 炔烃的氢卤化 或 硼氢化－卤解 反应来制备。 20、当芳核上存在推电子基团时，卤化反应变得 容 易 。 21 、 醚 键 断 裂 的 氢 卤 酸 活 性 顺 序 是 HIHBrHCl 。 22、烃化反应的机理多属 SN1或 SN2反应，即 带负电荷或未共用电子对 氧、氮、碳原子向烃化剂带 正 的碳原子做 亲核 进 攻。 23、芳卤化物作烃化剂时，烃化活性较低，但当芳环上在卤素的邻对位有子  吸电 基团存在时，可增强卤原子的活性。 24、对于烃化剂 RX的烃化活性顺序为： RIRBrRCl 。 25、酚的氧烃化活性比醇的氧烃化活性  高 ，原因是  酚的酸性比醇 强 。 26、重氮甲烷作烃化剂可提供 甲基 。 27、芳烃的碳－烃化中常用烃化剂为  卤代烃  、 醇  、 烯 烃 。 28、比较以下三者碱性的强弱：氨，苯胺，脂肪胺  脂 肪 胺  氨  苯 胺 。 29、在醇或酚的氧－酰化中，酸酐是一个 酰化剂，反应具有 性。 30、醇的氧－酰化可得酯  ，其反应的难易取决于醇的亲核能力  及 酰化剂的活性  。 31、在芳胺的氮－酰化中，加入强碱的作用是其亲核性  使芳胺转化成芳胺氮负离子以增大 。 32、在醇或酚的氧－酰化中，酸酐是一个强 酰化剂，反应具有不可逆 性 。 二．补充下列反应式使其完整。 （反应条件或产物） （ 1 分× 50＝ 50 分） OH Cl 2/NaOH/H 2O HgCl 2 1、 Cl Cl ( t－BrOCl ) ( CH3CH2 OH ) O 2、 EtO O EtO OEt 3、 HCl H3C H H3C C C COOH C C Ph C CH CH Br 2 Ph 3C H CH 2Br + COOH CH CH 2 4、 3 2 CH Ph 3C CCl 4 Br 5、 OAc Br O OAc NBS/OMSO HBr Br PhH 2 C O C CH2 CH3 6、 AcOH PhCH 2C CH CH3 OAc Br CH3 CH3 O NBS/OMSO BH 3 PhH 2C OH CH CH3 CH 7、写出正常产物和重排产物。 H2 O ICl CH3 I O 8、 Cl