化学电源工艺学化学电源工艺学2.3.pptxVIP

2.3 锌银电池主要内容2.3.1 锌银电池概述2.3.2 锌银电池工作原理2.3.3 氧化银正极2.3.4 锌负极2.3.5 锌银电池性能2.3.5 锌银电池制作工艺2.3.1锌银电池概述锌银电池发展史1800年伏特提出锌银电池堆 1883年克拉克(Clarke)的专利中叙述了碱性锌氧化银原电池 1887年邓恩(Dun)和哈斯莱彻(Hassla—cher)的专利中首次提出了锌氧化银蓄电池 1941年法国的亨利·安德列(H．Andr6)提出使用赛璐玢半透膜作隔膜，才实现了可实用的锌银电池。 20世纪50年代Yard—ney设计制造出实用的可充锌银电池发展：导弹和航天飞行器、飞机、潜水艇、浮标、导弹、空间飞行器和地面电子仪表等特殊用途2.3.1锌银电池概述锌银电池类型2.3.2 Zn-Ag工作原理工作原理(－)Zn|KOH(或NaOH)|AgO(或Ag2O) (＋)正极反应 :负极反应 :2.3.2 Zn-Ag工作原理总反应 :2.3.3 锌负极锌负极特点高比能量和高比功率电极电势负阳极极化小电化当量低电极过程可逆资源丰富、成本低、无毒锌负极问题阳极钝化和阴极沉积（枝晶）2.3.3锌负极阳极钝化现象 Zn阳极溶解反应：浓碱条件：产物可溶锌酸盐Zn－2e＋4OH－→Zn(OH)4-当溶液被锌酸盐饱和或OH-减少：Zn恒电流阳极溶解时的V-t曲线Zn－2e＋2OH－→Zn(OH)2? ZnO＋H2O 产物为不溶性ZnO时，小电流放电，电池正常运行；大电流放电，产生致密的ZnO覆盖整个Zn电极表面时，出现阳极钝化现象；此时电极电势急剧升高；将使电极发生钝化的最小电流密度称为临界电流密度。2.3.3锌负极阳极钝化的影响因素 （1）锌电极的工作电流密度（2）电极界面溶液中的物质传递速度ab段：阳极溶解，极化小bc段：b点i临界，电极开始钝化，c点完全钝化cd段：电极钝化达到析氧电位def段：新反应；电流上升锌在6 mol/L KOH中的阳极极化曲线1—6 mol/L KOH，搅拌2—6 mol/L KOH,不搅拌3—6mol/LKOH,饱和ZnO，搅拌4—6 mol/LKOH,饱和ZnO，不搅拌2.3.3 锌负极阳极钝化机理及防止钝化措施 阳极钝化机理： 极化增加，电极电势正移至ZnO形成电势， 则锌电 极表面生成了紧密的ZnO吸附层，阻滞Zn的阳极溶解。防止阳极钝化措施： 改变电极结构，降低电极真实电流密度——多孔电极锌枝晶的生长示意图2.3.3 锌负极阴极沉积一次电池—Zn活性物质制备 自动激活贮备银锌电池：压制树枝状晶体，孔隙率70-80%，高比表面，高强度二次电池—充电，减少锌枝晶 影响锌锌枝晶生长的主要因素：电极过程的电化学极化反应物的物质传递条件溶液中表面活性物质的含量高i或物质传递困难，浓差极化大，反应离子容易扩散到突出处，容易形成枝晶电沉积极限电流122.3.4 氧化银正极充放电特性析O2充电曲线：AB：Ag—Ag2OBC：Ag电极钝化CD：生成AgODE：Ag/Ag2O生成AgOE: 析出O2电位 1—充电曲线 2—放电曲线放电曲线:A/B/:AgO-Ag2OB/:Ag生成点B/C/: AgO/Ag2O-Ag；C/D/ : AgO消耗，电压下降生成Ag氧化银电极充放电曲线(电势相对于锌电极)物质AgAg2OAgO电阻率（Ω·m）1.59×10-81×106(10～15)×10-2密度（g/cm3）10.97.157.44122.3.4 氧化银正极充放电特性特征：充放电曲线有两个平阶充电曲线存在一个C点到D 点的电压回落点充电高阶CE段的长度比放电高阶电压A/B/段长度长1—充电曲线 2—放电曲线放电曲线高平阶:15%-30%放电容量；低平阶70%容量，很平稳小电流或高精度电压场合，要消除高阶电压2.3.4 氧化银正极充放电特性高平阶充电：Ag2O——AgO； Ag——AgO 2个电子放电：AgO-Ag2O 1个电子； Ag2O电阻大； 参加放电AgO比实际量更少充电搁置自放电： AgO+Ag=Ag2O 2AgO =Ag2O +1/2 O2 充电高阶电压段长度大于放电高阶段的长度——特征III2.3.4 氧化银正极充放电特性低平阶充电：Ag——Ag2O； Ag2O比电阻大，密度小，致密膜，Ag+或O2- 通过阻力大，需低倍率充电放电：AgO-Ag2O ，密度差别小，不致生成致密膜。 氧化银电极可以大电流放电，但要小电流充电——特征IV2.3.5 锌银电池制造工艺锌电极制造工艺银电极制造工艺隔膜制造工艺电解液配置电池装配2.3.5 锌银电池制造工艺锌电极制造涂膏式锌电极粉末压成式锌电极烧结式锌电极电沉积式锌电极循环性能好，多用于二次电池不用化成、活性高，强度好，高倍率一次电池高速率放电一次贮备电池2.3.5