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2021/3/23 * 对于水溶液中的离子反应 : aA(aq)＋bB(aq)=gG(aq)＋dD(aq) 2021/3/23 * 化学反应等温方程式使用说明: 1. 公式中数值标准 2. 反应中有纯固体或纯液体时,可不写出。 3. 反应中有气体和溶质时,可分别写出。 4. 反应中在以水为溶剂的稀薄溶液中发生 时,可不写出溶剂水。 5. 注意温度一致 2021/3/23 * 　在室温下金属铜线暴露在约101.325kPa的空气中时,其表面逐渐覆盖一层黑色氧化物CuO。当此铜线被加热超过一定温度后,黑色氧化物就转变为红色氧化物Cu2O。在更高温度时，氧化物覆盖层会逐渐消失。以在标准条件下，CuO转化成Cu2O为例，分析说明之。 2021/3/23 * 2CuO(s) = Cu2O(s) + 1/2O2(g) (1)求△rHm?(298.15K)和△rSm?(298.15K)。 △rHm?(298K) =146.0kJ·mol-1 △rSm?(298K)＝0.1104kJ·mol-1·K-1 (2)计算反应的△rGm?(T ) △rGm?(T)≈ △rHm?(298)-T△rSm?(298) ＝146.0kJ·mol-1-T×0.1104 kJ·mol-1·K-1 2021/3/23 * 当p(O2)≈p(空气)≈p?时: △rGm (T)≈△rGm?(T) 反应自发进行的条件: △rGm＜0, 即 △rGm≈△rGm? ≈146.0-T×0.1104＜0 2021/3/23 * 在大气环境(接近标准条件)下,加热到温度高于约1322K时,CuO将能自发转化为Cu2O。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2021/3/23 * 混合前 混合后 两种气体混合过程 2021/3/23 * KMnO4溶液的扩散: 不均匀 均匀 2021/3/23 * 此二例表明: 自发过程,系统的混乱度增大了。 在孤立系统中,自发过程总是朝着系统混乱度增大的方向进行而混乱度减少的过程是不可能实现的。 2.当混乱度达到最大时,系统就达到平衡状态，这就是自发过程的限度。 2021/3/23 * 热力学中,有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向: 1 从过程的能量变化来看,物质系统倾向于取得最低能量状态; 2 从系统中质点分布和运动状态来分析,物质系统倾向于取得最大混乱度。 2021/3/23 * 表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数（符号为S）,系统的混乱度愈大,熵愈大。熵是状态函数，熵的变化只始、终态有关，与途径无关。 2 熵 熵变 ΔS = S终 –S始 2021/3/23 * ΔS孤 0 自发过程 ΔS孤 =0 平衡状态 ΔS孤 0 非自发过程 3.3 热力学第二定律 在孤立系统内,任何自发过程熵变总是增加的。 这个定律也可称做熵增加原理。 第二定律只适用于孤立系统,故可描述为: 在孤立系统中,自发过程总是向熵增加的方向 进行。 2021/3/23 * 0 K 稍大于0 K 3.4 热力学第三定律 热力学规定：在 时，任何纯物质的完整晶体（原子或分子只有一种排列形式的晶体）的熵为零。 Ω=1 ， S = klnΩ S =0 2021/3/23 * 假设实现了0 K,晶体粒子的热运动停止,粒子完全固定在一定位置上，微观状态数 ? 为1，熵 S = 0 。这种观点即为热力学第三定律。 2021/3/23 * S = 0 T = 0 K T = 298 K p = 1.013 ? 10 5 Pa 3.5 标准熵 将某纯物质从 升高到温度T ，此过程的熵变就是温度T 时该纯物质的规定熵。 比如298K ，且p = 1.013 ? 10 5Pa ， 2021/3/23 * 纯物质在标准状态下的摩尔规定熵称为该物 质的标准摩尔熵,用符号 表示, 单位为J·K-1 · mol－1。 任一化学反应的标准摩尔熵变均可利用下式求算: 2021/3/23 * 影响熵的因素主要有: （1）物质的聚集状态:同种物质的气、液、固三态相比较,气态的混乱度最大,而固态的混乱度最小。因此，对于同种物质，气态的摩尔熵最大，而固态的摩尔熵最小。 （2）分子的组成:聚集状态相同的物质,分子中的原子数目越多,混乱度就越大，其熵也就越大;若分子中的原子数目相同，则分子的相对分子质量越大，混乱度就越大，其熵也就越大。 Sm?