物理化学基础理论.pdf

纯物质： U=(T,p) 多组分 (k 个 )均相体系： U=f(T,p,n ,n ,n ,, n ) 物 理 化 学 1 2 3 k-1 II: 热力学术语 状态函数 2010.10 L.S. 体系的一些性质， 其数值仅取决于体系所处的状态， 而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的 一、基础理论 始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性 0.1 物理化学的研究内容： 的物理量称为状态函数（ state function ），如温度、 (1) 化学变化的方向和限度问题ー热力学 压力、热力学能、焓、熵等。 (2) 化学反应的速率和机理问题ー动力学 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等； (3) 物质的性质与其结构之间的关系问题ー 结构化 周而复始，数值还原。状态函数 Z 的微小改变量用 学 dZ 表示。 0.2 物理化学课程的学习方法 II: 热力学术语 热力学能 (1)抓住重点，自己动手推导公式。 热力学能（ thermodynamic energy ）以前称为内能 (2) 多做习题，学会解题方法。很多东西只有通过解 （internal energy ）,它是指体系内部能量的总和，包 题才能学到，不会解题，就不可能掌握物理化学。 括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、 第一部分 热力学第一定律 电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 The First Law of Thermodynamics 热力学能是状态函数，用符号 U 表示，它的绝对值 [, θ?: m?udai n?miks]’ 无法测定，只能求出它的变化值。 1 cal = 4.1840 J II: 热力学术语 变化过程 I: 是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的 （1）恒温过程（ isothermal process) 特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转 在变化过程中，体系的始态温度与终态温度相同， 化，但总的能量不变。 并等于环境温度。 （2 ）恒压过程（ isobaric process) U Q W 封闭体系 在变化过程中，体系的压力始终保持不变， 也可以表述为：第一类永动机是不可能制成的。第 并等于环境压力。 一定律是人类经验的总结。 对比：等压过程 (在变化过程中，体系的始态压力与 II: 热力学术语 体系分类 终态压力相同，并等于环境压力 )、恒外压过程 根据体系与环境之间有无物质和能量的交换，把体 （3 ）恒容过程（ isochoric process) 系进行分类。