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第四章酸碱滴定法 第三节酸碱滴定法基本原理 一、酸碱滴定反应常数Kt 讨论： 水溶液中酸碱滴定反应程度取决于Kt大小；体现在滴定曲 线上则为滴定突跃的大小。 强酸强碱的反应程度最高； 弱酸弱碱反应程度较差。 Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或Kb Ka或Kb是影响酸碱滴定的最重要因素 二、强酸碱之间滴定 要解决的几个问题 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．滴定突跃 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 2、滴定曲线的形状 酸碱滴定曲线（acidbase titration curve）：以滴定过程 中酸（或碱）标准溶液的加入量为横坐标，溶液的pH为纵 坐标对应的曲线，称为酸碱滴定曲线。 3、滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后0.1%的变化引起pH值突然改变 的现象。 滴定突跃范围：滴定突跃所在的pH范围。 滴定突跃的作用：它是指示剂选择的主要依据，凡是变色区 间全部或部分在滴定突跃区间内的指示剂都可用以指示终点 4、影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多 例：C↑10倍， ⊿pH↑2个单位 选择原则：指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内） 三、一元弱酸（碱）的滴定 要解决的几个问题 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．准确滴定条件 （1）、强碱滴定弱酸 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4．弱酸能被准确滴定的判别式： Ca ?Ka≥ 10-8 HCL（0.1000mol/L）→NH3?H2O（0.1000mol/L,20.00mL） （4） 滴定曲线与强碱滴定弱酸类似，曲线变化相反 （5） 影响滴定突跃的因素：被滴定碱的性质和浓度 （6）指示剂选择：⊿pH =6.34～4.30， 选甲基橙，甲基红 （7）弱碱能被准确滴定的判别式： Cb ?Kb≥ 10-8 5、多元碱的滴定 HCL（0.1000mol/L）→ Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL） （1）滴定可行性的判断 （2）化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1） 滴定可行性的判断 Cb ?Kb1≥ 10-8 且Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准确、 分步滴定不太明显 Cb ?Kb2≥ 10-8 第二级能被准确滴定 （2）化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 a第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3 两性物质 b当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液，0.04mol/L） 2、化学计量点pHsp计算 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4, H3PO4 pKa1 = 2.16， pKa2 = 7.21 , pKa3 = 12.32 第一化学计量点 体系： H2PO4-，为两性物质 计算 pH = 4.71 第二化学计量点 体系： HPO42-，为两性物质 计算 pH = 9.66 3、计量点pH值计算 第一化学计量点 第二化学计量点 4、指示剂的选择 9.66 4.71 甲基红 百里酚酞 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4, CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75 HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 酚酞 甲基橙 五、 酸碱滴定法的应用实例 混合碱的分析 NaOH + Na2CO3 Na2CO3 + NaHCO3 NaH2PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + NaOH …… 混合酸的分析 H3PO4 + HCl H2PO4- + H3PO4 HPO42- + H2PO4- …… 含氮量的测定、磷的测定、硅的测定等 1、混合碱分析的方法： BaCl2 法 双指示剂法 双指示剂法 （1）烧碱中NaOH 和 Na2CO3 的测定 方法