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2021/3/27 * 炭化物质 当炭化物质排出热解系统外,作为固体燃料利用时,必须采用高效率和无污染的燃烧工艺,否则,易造成二次污染; 对炭化物质进行适当处理,还可制取活性炭或离子交换树脂等吸收剂: 用PVC制取活性炭 将PVC在350℃脱HCl后的生成物以10~30℃/min的速度升温,加热到600~700℃获得炭化物,然后在转炉中用水蒸气于900℃下活化,就可使炭化物形成具有牢固键能的立体结构,即得到高性能的活性炭: 进行炭化处理时,要注意调节升温速度,引入交联结构并使用添加剂: 在进行活化时,除可采用水蒸气等气体活化外,还可用脱水性物质(ZnCl2、CaCl2等)或氧化性物质(重铬酸钾和高锰酸钾等)与PVC一起加热,使炭化和活化同时进行。 通过在空气中脱除HCl或在氨水中加热加压可以促进交联作用。 用废旧PVC制备离子交换体 过程是:先炭化后用硫酸进行磺化反应,或直接在浓硫酸中先磺化、后脱HCI即制得离子交换体,即PVC投入→10倍计的浓硫酸→缓慢加温至180℃→脱HCl→离子交换体。 2021/3/27 * 8.2 典型固体废物的热解 废塑料的热解 废橡胶的热解 城市垃圾的热解 污泥的热解处理 2021/3/27 * 8.2.1 废塑料的热解 基本原理及产物 塑料的分类 废旧塑料的热解工艺 2021/3/27 * (1) 基本原理及产物 原理 将废旧塑料制品中原树脂高聚合物进行较彻底地分解,使其回到低分子量或单体状态。(其中有些组分是单体,其它组分则是基本的有机原料) 产物 产物因塑料而异 例如:塑料中含Cl-、CN-基团,热分解产物中一般就有HCl、HCN;又,塑料制品中的S含量低,热分解得到的油品的S含量也低,是一种优质低S燃料油,根据这一特性,日本开发了以废塑料和高S重油混合热解制取低S燃料油的工艺。 2021/3/27 * (2)塑料的分类 按照塑料的性质可分为两类 热固性塑料:在加热和化学固化剂的作用下交联生成的不溶不熔状态(固态)的塑料。这类塑料在未交联前,分子链有两个以上可参加化学反应的基团,交联后分子间相互交叉联接,成为网状的或立体的三维结构,一旦成型,只能靠切削等二次加工成型。 热塑性塑料:由曲线状大分子组成,加热时分子链上的基团稳定,分子间不发生化学反应,但能软化并发生粘性流动,冷却后又凝固硬化;可反复加热-流动-冷却-硬化。 根据受热后的分解产物则可分为以下几种: 解聚反应型塑料:热分解时,聚合物解离、分解成单体,主要是切断了单体分子间的结合键; 随机分解型塑料:热分解时,链的断裂是随机的,产物为低分子化合物 过渡分解型塑料:热分解时,产物的比例随塑料的种类与分解温度的变化而不同;一般,温度越高,气态的低级C-H化合物的含量越高,分解产物的组分越复杂。 2021/3/27 * (3) 废旧塑料的热解工艺 由于塑料的品种多,分选困难;且导热系数低,故塑料内部的热效率低,故有时需要采用专门的废塑料热解工艺。 书上介绍了三种专用的废塑料热解工艺,简述如下: 减压分解 采用回转窑热解反应器,其特点是利用热风和微波共同加热,可以克服塑料导热系数低的缺点,并且加入发热效率高的热媒体(如碳粒),进一步提高了热效率;反应炉采用高压反应(温度400—500℃,压力6.7×104Pa),并实行减压蒸馏,故名减压工艺。 聚烯烃浴热解流程(低温热分解流程) 利用聚氯乙烯脱HCl的温度比聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚苯乙烯(PS)的分解温度低的特点,在400℃时PE、PP、PS熔融并形成熔融液,并通过液浴使PVC首先分解,在经过一段时间后,PE、PS、PP也逐渐分解,从而可以回收HCl和油品。 优点是温度较低,气态产物中没有固态物。 流化床热解法 2021/3/27 * 流化床热解工艺 在废塑料的热解中,流化床法热解工艺应用较广。 流化床的结构及其热解工艺见图8-6; 流化床采用0.3mm的砂粒作为热媒体,废塑料破碎成5~20mm大小经料斗和给料器进入热解炉,预热炉产生的热风将媒体加热到400—500℃,热解产生的气体经冷却塔8后冷凝成油品进入分离槽,剩余的气体经后燃室9进一步燃烧以防止二次污染。 预热炉在正常运转时停用,运转过程中的热能来自废塑料分解产生的热量。 2021/3/27 * 图8-6 流化床的工艺结构结构:1-产品;2-溢流管;3-搅拌桨叶;4-空气入口;5-流动的热媒体管;6-进料管。 流化床热解流程:1-废塑料;2-料斗及进料器;3-流化床热分解炉;4-空气进口; 5-燃料入口;6-预热炉;7-冷却塔;8-分离槽;9-后燃室;
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