烷烃脱氢制烯烃技术概要.docxVIP

低碳烷烃脱氢制烯烃技术 最近低碳烷烃（乙烷、丙烷、丁烷）脱 ［wiki］氢［/wiki］的工艺越来越 受到各国重视， 目前工艺技术比较成熟的还当属国外， 国内这一方面 的研究可以说是刚刚起步。 据我所知，目前世界上有10套PDH装置在运转，其中8套装 置采用美国 UOP 公司的 Oleflex 技术， 2 套装置采用美国 ABB Lummus公司的Catofin技术。两种技术分别采用Cr系和Pt系［wiki］ 催化剂［/wiki］。中国有较丰富的液化［wiki］石油［/wiki］气，它基本上由 60％的丙烷和 20％的丁烷组成， 若能有效地将丙烷直接转化成丙烯， 将可缓解丙烯来源不足的问题。 各大科研院所以及高校虽已开展了丙 烷、丁烷等低碳烷烃脱氢的研究，但还没有建立丙烷脱氢生产装置。 做过一些这方面的工作，技术没问题，主要是二方面的限制因素： 一是规模问题，丙烷脱氢制丙烯，规模最好在 20 万吨左右，同一地 点很难一是获得这么多的资源 二是经济问题， 当是测算的时候， 结论是配套丙烯后加工， 可以接受 的丙烷的最低价格是 2500－3000 元/吨（二年前）， LPG 当时价格为 4000－4700元/吨 目前全球有 14 套工业化丙烷脱氢装置，分别采用美国环球油品公司 （UOP）的催化脱氢（Oleflex）连续移动床工艺和 ABB Lummus的 CATOFIN循环多反应器系统工艺。ABB Lummus公司的CATOFIN 丙烷脱氢技术可以生产聚合级丙烯，是世界上丙烷脱氢主流技术之 一。第一套 CATOFIN 丙烷脱氢装置于 1992年投入运行，为 Borealis （北欧化工公司）拥有，位于比利时的 Kallo，规模250000公吨/年。 最大的一套CATOFIN装置于2004年4月在沙特的Jubail开工投产, 规模 455000 公吨 /年。下一套即将投产的 CATOFIN 装置规模为 455000 公吨 /年，也位于沙特。目前已与 ABB 公司进行前期的技术 交流。 ABB Lummus 公司的 CATOFIN 工艺主要具有以下特点： 1、 采用循环固定床反应器，使用氧化铬－氧化铝催化剂将丙烷转化 为丙烯，未反应的丙烷循环使用。 2、 …较高的单程转化率（44%）和至少高出Oleflex工艺2%的催化剂 选择性使操作压力和温度较低。操作条件：反应温度 650C，反应压 力 0.5MPa。 3、 使用非贵金属催化剂，催化剂其组分为 l8% 以上的氧化铬载于 yAI2O3上。催化剂脱氢性能稳定，丙烯总收率最咼，原料消耗低， 生产 1t 丙烯产品消耗新鲜丙烷 1.18t。 4、 CATOFIN 工艺的高丙烷转化率降低了循环比率，降低能耗和操 作费用，使设备尺寸减小从而减少投资费用。 5、 由于反应中没有氢的再循环，不用蒸汽稀释，降低能耗和操作费 用， CATOFIN 工艺能耗为 0.27吨标准煤 /吨丙烯产品。 6、 CATOFIN 工艺的副反应随主反应发生，生成了一些轻组分和重 组分，以及在催化剂上结焦， 催化剂必须烧焦再生。 使用几个周期切 换的固定床反应器来保证生产连续进行， CATOFIN 工艺不同产能反 应器台数有所不同， 25万吨/年装置一般为 5个，通常包括 5台并联 的固定床反应器，其中 2台反应， 2 台催化剂再生， 1 台吹扫。 7、 CATOFIN 工艺三废排放量少，环保处理较为容易。对于 25 万/ 年规模的装置，废水的生成量是2t /hour,产生于产品压缩机的级间 分离罐 . 该部分废水需要先去一个工艺水汽提塔，烃类含量低于 500PPM ，然后送出界区；废气来源有两种，反应器再生排放气和抽 真空排放气， 通过热力或催化焚烧， 将 CO 和烃类转化为二氧化碳和 水。 8 I.工艺流程图如下：7. ABB Lummus 公司 CATOFIN 工艺流程 丙烷资源情况： 丙烷脱氢装置用富丙烷原料生产丙烯， 25 万吨 /年丙烷脱氢装置需要 30 万吨/年丙烷原料，丙烷原料纯度要求达到 97% ，总硫含量 100ppm 以下。国产液化气是石油炼制过程中产生的副产品， 是一种混合气体， 杂质含量及硫含量较高，国产液化气中丙烷质量无法满足丙烷脱氢 CATOFIN 工艺原料要求。 油田伴生气是石油开采过程中伴生的副产 品，在石油开采过程中， 石油和油田伴生气同时喷出， 利用装设在油 井上面的油气分离装置， 将石油与油田伴生气分离。 油田伴生气中含 有 5%左右的丙烷、丁烷组分，再利用吸收法把它们提取出来，可得 到丙烷纯度很高而含硫量很低的高质量液化气。 现有国外丙烷脱氢装 置均采用湿性油田伴生气为来源的高纯低硫丙烷为原料， 而我国湿性 油田伴生气资源较匮乏， 因此在国内建设丙烷脱氢装置必须进口以国 外