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表面活性剂课件.ppt

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转相(phase inversion)指乳剂类型的改变,如由O/W型转成W/O型或者相反的变化。 转相通常是由于向乳剂中加入另一种物质,使乳化剂性质改变而引起的。 向用油酸钠为乳化剂制备的O/W型乳剂中, 加入大量氯化钙后,乳剂可转成W/O型,转型原因是生成的油酸钙为W/O型乳化剂。但这一转型与氯化钙用量有关, 氯化钙量少时则生成的油酸钙少,乳剂中起主要作用的还是油酸钠,不影响乳剂的类型; 若氯化钙用量较多,生成油酸钙的量与剩余的油酸钠量接近,则两种乳化剂同时起作用,导致乳剂破裂; 只有氯化钙量足够多时才发生转相。 故转相过程中存在转相临界点,在转相临界点上乳剂不属于任何类型,处于不稳定状态,临界点以上才发生转相。 乳剂的转相还受相容积比ф值大小影响,通常W/O型乳剂ф达到50%~60%时,容易发生相转变,而O/W型乳剂则需要ф值达到90%才容易发生相转变。 乳剂的合并、破裂不同于乳剂的分层和絮凝,是不可逆过程,此时乳滴周围的乳化膜已被破坏,乳滴已合并变大,虽经振摇也不能恢复成原来的乳剂状态。 影响乳剂破裂的因素 ①向乳剂中加入能与乳化剂起反应的物质,使乳化剂的界面膜破坏或稳定性降低,导致乳剂破裂或加快破裂速度。 如向以一价肥皂为乳化剂制备的O/W型乳剂中加入阳离子型乳化剂,由于乳滴上的电荷被中和而引起乳剂破裂。 ②温度不适也能引起乳剂破裂。 高温可使蛋白质类乳化剂变性,使非离子型表面活性剂类乳化剂溶解度改变。因此,温度高于70℃时,许多乳剂可能破裂; 当温度降至冷冻温度时,水形成冰晶,在分散相的液滴和界面膜上产生异常大的压力,结果导致界面破裂。 ③向乳剂中加入两相中均能溶解的溶剂,也能使乳剂破裂。 乳剂受外界因素(光、热、空气等)及微生物等的作用,使乳剂中的油、乳化剂等发生变质的现象称为酸败。 通常需加抗氧剂和防腐剂以防止或延缓酸败。 2021/3/26 * ①乳钵和杵棒 ②搅拌机 ③胶体磨 ④超声波乳化装置 ⑤高压乳匀机 (四)常用乳化设备 2021/3/26 * (五)影响乳化的因素 ①乳化剂的性质 乳化剂的HLB值——与所用油相的要求相符 乳化剂的溶解度——不能在油水两相中都易溶解 例如:乳化剂辛苯聚醇9(octoxynol 9)易溶于水,在十六烷中的溶解度小于14g/L(25℃),在二甲苯中以任意比例混溶,作乳化剂时,只要加入1g/L就可制得稳定的O/W型十六烷乳剂,但即使加到6g/L也不能制得稳定的二甲苯乳剂。 2021/3/26 * ②乳化剂的用量 乳化剂用量与分散相的量及乳滴粒径有关。 若用量太少,乳滴界面上的膜密度过小甚至不足以包裹乳滴; 用量太多,乳化剂不能完全溶解; 一般普通乳剂中乳化剂的用量为5~100g/L,具体用量通过实验试制确定。 2021/3/26 * ③相容积分数(φ) φ值一般不超过74%,在40~60%之间较适宜。 分层的速度μ与相容积分数呈负相关; 不超过74%的条件下,φ愈大,愈不易发生分层,即乳剂愈稳定; φ值低于20%时乳剂不稳定,而达50%(体积比1:1)时较稳定。 2021/3/26 * ④乳化的温度与时间 升高温度可降低连续相的粘度,有利于剪切力的传递,便于乳剂的形成; 升高温度界面膜膨胀,乳滴的动能增加,乳滴易聚集合并,乳剂稳定性降低; 乳化温度一般控制在70℃左右,非离子型乳化剂,不宜超过其昙点; 降低温度特别是经过凝固-熔化循环,使乳剂的稳定性降低,往往比升高温度的影响还大,可使乳剂破裂。 在乳化开始阶段,搅拌可使液滴分散,但乳剂形成后继续搅拌则增加乳滴间的碰撞机会,促使乳滴聚集合并,因此应避免乳化时间过长。 2021/3/26 * (六)举 例 (1)鱼肝油乳(cod liver oil emulsion) 【处方】 鱼肝油 500ml 阿拉伯胶(细粉) 125g 西黄蓍胶(细粉) 7g 挥发杏仁油 1ml 糖精钠 0.1g 尼泊金乙酯 0.5g 蒸馏水 适量加至1000ml 2021/3/26 * 【制法】将阿拉伯胶与鱼肝油研匀,一次加入蒸馏水250ml,研磨制成初乳,加糖精钠水溶液、挥发杏仁油、尼泊金乙酯醇液,再缓缓加入西黄蓍胶胶浆,加蒸馏水至全量,搅匀,即得。 【注解】①本品系用干胶法制成的O/W型乳剂,制备初乳时油、水、胶的比例为4:2:1。 ②本品在工厂大量生产时可采用湿胶法,即油相加到含乳化剂的水相中,在高压乳匀机中生产,所得产品洁白细腻,粒子直径在1~5μm之间。 2021/

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