聚合物 填料和填料填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响.docxVIP

38轮 胎工业2001年第21卷 聚合物填料和填料填料相互作用对填充 硫化胶动态力学性能的影响（续3） 王梦蛟 （CabotCorporati on ,BillericaTech ni calCe nter） 中图分类号:TQ330.38文献标识码:A文章编号:1006 8171（2001）01 0038 07 （接上期） 13填料并用对动态性能的影响（白炭黑与炭 黑并用，无偶联剂） 当表面特性不同的两种填料并用时，不同填料粒子间的相互作用会影响聚合物母体 中填料的网络化，进而影响填充硫化胶的动态性能。当诸如填料形态和用量等其它 参数保持恒定时，问题就是在填充并用填料体系的胶料中填料网络化程度比单独填 充其中任何一种填料重还是轻，或是居于二者之间。这可通过热力学中粘合能的变 化W估计出，该热力学过程示意如下（还见图29） 2[Wf1+Wf2-2Wf1f2]dp 式中,为填料表面能的色散分量，为源自分子间偶极 偶极和诱导偶极相互作用的极 性分量,Wh为氢键作用形成的粘合能，Wab为酸碱相互作用形成的粘合能。f1和 f2代表填料1和2,f1f2为填料1和2的相互作用。这个公式表示一种弹性体填充 两种不同填料时，只有在两种填料在强度和性质两方面具有完全相同 ddpph 的表面能特性，即f1= f2, f1= f2,Wf 1 = habababWhf2=2Wf1f2 和 Wf仁Wf2=2Wf1f2,进而 W ab ab ab 图29在填料并用体系中与重聚过程有关的能量变化 与填料附聚过程中粘合能的推导类似[见公式(32)~(36)],人们直接可得到： (43) 络。这些条件是难以满足的，对诸如炭黑和白炭黑等橡胶通用的填料尤其如此，故 人们通过直观推理估计最有可能形成两种填料网络或两种不同填料附聚体的混合 物，至少从热力学观点上看是如此，因为W通常是正的。 以炭黑N234(表面积为119m2 g-1)和白炭黑HiSil210(表面积为150m g)为例研究 了填料并用对填充硫化胶动态性能的影响。所有填充胶料的填料用量均为 50 份。填料组成对0.2%DSA下的G和由G在0.2%和120%DSA下的差值G 0.2 12( 表征的Payne效应的影响示于图30。随着炭黑/白炭黑用量比例改变，在低应变振 幅下的G和Payne效应不呈线性变化。这表明与单用其中一种填料相比 ，随着并用 体系中炭黑或白炭黑用量增大， 2 -1 d1/2d1/22p1/2p1/22hh W=2[( -( ]+2[( -( ]+2[Whf1)f2)f1)f2)f1+Wf2-2Wf1f2]+ =0的条件下，两种填料才会在聚合物母体中形成随机联合填料网络。只有在两种 填料由于氢键作用Wh酸碱相互作用Wabf1f2、f1f2和/或其它极性相互作用形成 的粘合能足以补偿相同填料间粘合能而导致 W0的条件下，这两种填料才会在聚 合物母体中优先形成联合填料网 2fl JO 40 SO? ? 10 00MB W111泗 JQ 3 SO30 20 10 0 2fl JO 40 SO ? ? 10 0 0 MB W 111 泗 JQ 3 SO 30 20 10 0 4W? 第1期王梦蛟聚合物填料和填料填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影 响(续3) 39 (a)70 (b)0 12, 才 12 , 才 ? II 抄 卑 M 冥 50 -UI ? ：4 10 ? FKiLfe (c)70 (d)0 图30 0.2%DSA下的G和G在0.2%和120%DSA下的差值G 0.2 120与炭黑和白 炭黑并用比的关系 基本配方:S SBRDuradene715 100填料 50 G和Payne效应先降低，然后提高。换言之，对应于并用体系的试验点不是遵循从单 用两种填料结果推导而来的单调增函数，而总是位于该增函数线之下。 从单用两种填料的增函数所获得的 Payne效应的偏差意味着，在填充并用填料的胶 料中填料网络化较轻。用公式(43)很容易解释这些结果。一方面，白炭黑与炭黑聚 集体间的相互作用比两种填料中任何一种都要弱。另一方面 ，尽管白炭黑的表面积 比炭黑大，随着白炭黑用量增大，可能导致聚集体间距缩小，但是同种填料的聚集体 间距可能也在填料网络化中起作用，因为不管是单用还是并用体系，填料总用量是 相同的。在后一种体系中，具有较大吸引势能的同种填料聚集体的平均间距比任何 一种单用都大。相应地，根据填料网络形成的热力学 和动力学可预计，聚集体的絮凝较轻，正如在低应变下的G和Payne效应一样。 填料并用对填料网络形成的作用预计也会对硫化胶的动态滞后产生很大影响。在 70下tan与应变振幅的关系示于图31。填充炭黑的硫化胶在约8%DSA下只出现 一个峰，白炭黑胶料的tan直到本研究所用