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2018/10/10 呈现短程有序的固溶体,在低于一定的临界温度 T C 时,可 能转变为长程有序的排列,并在 X 射线衍射图样上有超结构 (或超晶格)线出现。 五、有序固溶体 图 18 CuAu 和 Cu 3 Au 有序固溶体的晶体结构 2018/10/10 有序化的驱动力: 混合能参量 ? m = ? AB -1/2 ( ? AA + ? BB ) 0 , 有序化的阻力是组态熵 ,升温使它对自由能的贡献( - TS )增加,达到某个临界温度后,紊乱无序的固溶体 更加稳定,有序固溶体消失。 有序化的驱动力与阻力 五、有序固溶体 2018/10/10 合金相与相变 易丹青 教授 材料科学与工程学院 danqing@mail.csu.edu.cn 2018/10/10 1 、合金相的类型 2 、合金相的稳定性 3 、合金相的参变量 4 、固溶体 5 、有序固溶体 第二讲、合金相的基本知识(一) 2018/10/10 一、合金相的类型 1 、按照组成合金相的原子类型和化学键的性质分类 金属键晶体(纯金属 Fe 、 Al 、 Cu 和固溶体 Cu-Ni ) 离子键晶体( NaCl 、 MgO 等) 共价键晶体(金刚石、硼、硅) 分子键晶体( He 、 H 2 、 HCl ) 晶体 价电子 结合能 kJmol -1 晶体 价电子 结合能 kJmol -1 金属键 共价键 公有 共有 几十 几百 离子键 分子键 私有 无变化 几百 几个 表 1- 各种晶体的价电子及结合能 2018/10/10 一、合金相的类型 2 、按照合金相在相图中的位置分类 按照在相图中的位置,可将合金相分为四类: — 纯金属 — 固溶体 — 有序固溶体 — 金属间化合物 2018/10/10 图 1 、合金相图中的固溶体和中间相 一、合金相的类型 2018/10/10 一、合金相的类型 图 2- Cu-Ni 二元合金相图 固态相: 连续( Cu , Ni )固 溶体 温度降低,( Cu, Ni) 固溶体分解成 ? 1+ ? 2 两个固溶体 2018/10/10 一、合金相的类型 图 3- Pb-Sn 二元合金相图 2018/10/10 一、合金相的类型 图 4- Cu-Zn 二元合金相图 2018/10/10 一、合金相的类型 图 5- Ti-Al 二元合金相图 2018/10/10 1 、 固溶体 固溶体是一种基本的合金相 . 固溶体是由两种或 两种以上元素的原子组成的合金相。固溶体的种类有 : 以纯组 元为基的初级固溶体 ( 端际固溶体 ) 、以化合物为基的 次级固 溶体、替代式固溶体、间隙式固溶体、缺位式固溶体 。 2 、 金属间化合物 ( 中间相 ) 。金属间化合物由两种或两种以上 元素的原子组成。各种元素的原子按一定的方式排列 . 金属间 化合物的结构不同于纯金属,键合方式也具有多种类型。 一、合金相的类型 2018/10/10 二、合金相的稳定性 恒温恒压下,采用自由焓或自由能作稳定性的判据: 相平衡时,则采用化学位作判据,并用公切线 作图法求相平衡时相的成分: (1) (2) ( ) 1 1 1 (1) (2) ( ) 2 2 2 (1) (2) ( ) p p p k k k ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 图 6 - 用公切线法求相平衡时相 的成分 0 0 ) , ( ) , ( ? ? P T P T dG dF 2018/10/10 二、合金相的稳定性 ( , ) 0 C dF T ? ? ( , ) 0 dF C T ? ? ( ) 0 C T ? ? ( ) 0 C T ? ? ( , ) 0 C dF T ? ? ( , ) 0 T dF C ? ? ( ) 0 C T ? ? ( ) 0 T C ? ? 合金相 判据 热力学问题 纯金属 固溶体 有序固溶体 金属化合物 设 C 及 Σ 分别是合金的成分及结构, ω 及 T 分别是有序度及温度, 则四类合金相的热力学问题如表所示,其中 F C ( ω ,T) 表示成分 (C) 恒定时, F 与 ω 、 T 的关系; ω C (T)=0
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