固体物理 3.2 离子晶体.ppt

下载文档 降价啦

29
0
约2.75千字
约 17页
2021-04-09 发布于山东
举报
版权申诉
保障服务

固体物理 3.2 离子晶体.ppt

1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击这里二次下载。
3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。

3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 3.2 离子晶体第 3 章晶体结合与弹性常量 * 吸引力：静电库仑作用、偶极矩吸引排斥力：泡利排斥。在简单的离子晶体中，所有离子的电子组态都变为闭合电子壳层，因此可以预期每个离子上的电荷分布近似于球对称性，类似于惰性气体。作用力：作用能：吸引能：静电能?长程；偶极矩能可略。排斥能：泡利能?短程?只考虑最近邻距离原子离子与离子之间所有静电能的总和（同类离子的排斥作用及异类离子的吸引作用）称马德隆能。 * 离子晶体常见的结构有两种，即氯化钠型和氯化铯型结构组成离子晶体的离子的电荷分布是球对称的，静电库仑作用是长程作用，要计算离子间的互作用时，不仅要计算近邻离子的互作用，而且还要计算其与其它离子的互作用。 Na Cl * NaCl 基面内的电子密度分布 * 3.2. 1 静电能或马德隆 (Madelung) 能对于具有惰性气体电子组态的离子，它们之间的排斥相互作用类似于惰性气体原子之间的排斥相互作用在离子晶体中，吸引相互作用的范德瓦耳斯部分对晶体内聚能的贡献比较小。其结合能主要来源于静电能的贡献，被称为马德隆能 * 所有涉及第 i 个离子的相互作用，等于第i个离子与所有其它离子之间的相互作用的和如果 Uij 可以写成中心场排斥势和库仑势之和，即 (CGS) 式中，l 和 r 是经验参数，待定常数。 r 是排斥相互作用历程的一种量度（泡利排斥能取指数形式）第一项泡利排斥能是短程作用，只对最近邻计算泡利排斥能，而第二项正负离子间的库仑互作用是长程作用力，则要考虑所有离子的影响。 * 排斥势每个离子都倾向于拒绝同近邻离子的电子分布发生交叠；排斥项也可以取同惰性气体的排斥势一样的形式本教材倾向于取前一种形式 * 在 NaCl 结构中，Ui 的值与参考离子 i 的电荷符号无关。N 个分子 (或 2N 个离子) 所组成的晶体的总的晶格能为每两个离子的相互作用只能计算一次，所以式中不用乘以2 注：晶格能是指把晶体分解为无相互作用的孤立离子所需要的能量 * 设 R 为晶体中最近邻离子之间的间距，则任何两离子间的距离可以利用 R 表示为只考虑最近邻的排斥相互作用，则 (CGS) * 则设最近邻的离子数为 z，并定义马德隆常数为 * 在晶体达到平衡间距时，有因此包含2N个离子的晶体在其平衡间距 R0 时的总晶格能为 * 3.2. 2 马德隆常数的计算马德隆常数为保证得到稳定的晶体，a 应为正数。因此，如果参考离子带负电，则式中求和遇到正离子取正号，遇到负离子则取负号 * 马德隆常数也可写为其中 rj 是第 j 个离子与参考离子之间的距离，R 为最近邻距离。考虑一维离子晶体 + - + + - - + * 对于三维的情况，马德隆常数的计算复杂一些，而且除非级数中各项具有一定的规律性，否则级数很有可能不会收敛。可进行数值计算例如，对于氯化钠式中的6、12、8、…是最近邻、次近邻、再次近邻…的离子数 * 马德隆项和排斥项对KCl晶体结合能的贡献结构 a 氯化钠 1.747565 氯化钾 1.762675 闪锌矿 1.6381 马德隆常数 * 3.2. 3 原子的电离能、亲和能和电负性　我们常用电离能、亲和能及电负性三个物理量来描述原子对价电子的吸引力的强弱电离能 Wi 是指使一个价电子摆脱原子 A 的束缚，必须对它施加的能量 * 亲和能 Wa 是指一个中