无机非金属材料的结构基础.pptVIP

;第一节　结合键;;结合键;NaCl晶体结构中的离子键合晶胞结构;1.离子键实质 离子键：由正、负离子依靠静电库仑力而产生的键合。 离子晶体：质点之间主要依靠静电库仑力而结合的晶体。 2. 典型离子晶体：; 单质Si：Si-Si键为共价键。1个4价Si原子，与其周围4个Si原子 共享最外层的电子，从而使每个Si原子最外层获得8个电子。1对共 有电子代表1个共价键，所以1个Si原子有4个共价键与邻近4个Si原 子结合，形成四面体结构，其中共价键之间的夹角约为109°。 ;1. 共价键实质 共价键：原子之间通过共用电子对或通过电子云重叠而产生的键合。 共价晶体或原子晶体：靠共价键结合的晶体。 2.典型的共价晶体：第IV族元素C（金刚石），Si，Ge，Sn（灰锡）等的晶体，属金刚石结构。 3. 共价键特性 有饱和性 有方向性 ;第二节　晶体结构;7类晶系(syngonies)、14种Bravais点阵;四面体空隙：在等大球体的最紧密堆积中,由4个球体所围成的空隙。 ;金刚石结构 石墨结构 NaCl型结构 CsCl型结构 闪锌矿型结构 纤锌矿型结构;一、金刚石结构;二、石墨结构;三、NaCl型结构;四、CsCl型结构;五、β－ZnS（闪锌矿）型结构;无机非金属材料的结构基础;六、α－ZnS（纤锌矿）型结构;七、CaF2（萤石）型结构;八、TiO2（金红石）型结构;Ti-O八面体以共棱方式排成链状，晶胞中心的链和四角的Ti－O八面体链的排列方向相差90° 链与链之间是Ti-O八面体以共顶相连;九、CdI2（碘化镉）型结构;类似晶体有：Ca（OH）2；Mg（OH）2；CaI2；MgI2等。 ;十、α－Al2O3（刚玉）型结构;α－Al2O3中的氧与铝的排列次序可写成： OAAlDOBAlEOAAlFOBAlDOAAlEOBAlFOAAlD…… 13层 ;十一、CaTiO3（钙钛矿）型结构;十二、MgAl2O4（尖晶石）型结构;二、硅酸盐晶体结构;氧化物方法：即把构成硅酸盐晶体的所有氧化物按一定的比例和顺序全部写出来，先是1价的碱金属氧化物，其次是2价、3价的金属氧化物，最后是SiO2。例如，钾长石的化学式写为 K2O·Al2O3·6SiO2； 无机络盐表示法：把构成硅酸盐晶体的所有离子按照一定比例和顺序全部写出来，再把相关的络阴离子用 [ ]括起来。先是1价、2价的金属离子，其次是Al3+和Si4+，最后是O2-??OH—。如钾长石为 K[AlSi3O8]。 ;（二）硅酸盐结构基本特点 （1）构成硅酸盐晶体的基本结构单元[SiO4]四面体。Si-O-Si键是一条夹角不等的折线，一般在145o左右。 （2）[SiO4]四面体的每个顶点，即O2-离子最多只能为两个[SiO4]四面体所共用。 （3）两个相邻的[SiO4]四面体之间只能共顶而不能共棱或共面连接。 （4）[SiO4]四面体中心的Si4+离子可部分地被Al3+ 所取代。;硅酸盐晶体化学式中不同的Si/O比对应基本结构单元之间的不同结合方式。X射线结构分析表明，硅酸盐晶体中[SiO4]四面体的结合方式有岛状、组群状、链状、层状和架状等五种方式。硅酸盐晶体也分为相应的五种类型，其对应的Si/O由1/4变化到1/2，结构变得越来越复杂，见表1。 ;表1 硅酸盐晶体结构类型与Si/O比的关系;1. 岛状结构;2. 组群状;孤立的有限硅氧四面体群;;3. 链状结构;（a）单链结构；（b）双链结构； （c）（d）（e）为从箭头方向观察所得的投影 ;4. 层状结构;;5. 架状结构;架状;第三节 晶体结构缺陷;;1、弗伦克尔缺陷;弗伦克尔缺陷示意图;对于离子晶体，为保持电中性，正离子空位和负离子空位成对产生，晶体体积增大。;; ;4、 非化学计量缺陷;第四节 非晶体结构;玻璃相的作用： 填充晶粒间隙、粘结晶粒，使材料致密。 降低烧成温度，改善工艺性能，抑制晶粒长大。 ;玻璃的通性;Tg;分析：谁较易析晶，谁易形成玻璃? ;玻璃相的结构——有多种结构理论 门捷列耶夫：与金属合金类似，没有固定化学组成的无定形物质。 泰曼：过冷液体。 索克曼：基本结构单元是具有一定化学组成的分子聚合体。 ;一、微晶学说;学说要点：;;;1、未加热 2、618℃保温1小时 3、800℃保温10分钟 (670℃保温20小时); 钠硅玻璃中同时存在方石英晶子和偏硅酸钠晶子，而且随成分和制备条件而变。提高温度或保温时间延长衍射主峰清晰，强度增大，说明晶子长大。但玻璃中方石英晶子与方石英晶体相比有变形。;二、 无规则网络学;;1、实验依据 （1）瓦伦对玻璃的x-衍射图; 2、学说要点： (1)形成玻璃的物质与相应的晶体类似，形