第十一章电位分析与电导分析.pptVIP

第十一章 电位分析与电导分析 主要内容： 一、电位分析法简介 直接电位法 电位滴定法简介 二、电导分析法简介;仪器分析法： 光分析化学、色谱分析化学、电分析化学 电分析化学： 是利用物质的电学或电化学性质进行测量的一类分析方法。它包括： 电位分析法：通过测定原电池的电动势及其变化 来求出物质含量的分析方法。 电导分析法：以测量溶液的导电能力为基础的电 化学分析方法。;电解分析法： 应用外加电源电解试液，电解后??量在电极上析出的金属的质量，依此进行分析的方法。也称电重量法。 极谱分析法： 以电解过程中所得的电流—电压曲线为基础来进行分析的方法。 库仑分析法： 应用外加电源电解试液，根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法。;§11–1 电位分析法及其原理 一、电位分析法简介 电位分析法： 通过测定原电池的电动势及其变化来求出物质含量的分析方法。 分为两大类：直接电位法、电位滴定法 直接电位法： 测量原电池的电动势，直接求出被测物质浓度的分析方法。 ; 可测定碱金属离子、碱土金属离子、无机阴离子等。应用最多的是测定溶液的pH值。 在土壤、食品、环保等方面应用广泛。 电位滴定法： 是通过测量在滴定过程中原电池电动势的突变来确定滴定终点的滴定分析方法。 ;二、直接电位法的基本原理 （一）直接电位法的原理： 是基于测量原电池的电动势，通过能斯特方程式来求出离子浓度的分析方法。 （二） 参比电极： 在测定过程中能保持电极电位恒定不变，而不受试液组成变化的影响。 如：甘汞电极、标准氢电极。;饱和甘汞电极 甘汞电极是金属汞和Hg2Cl2 及KCl溶液组成的一种电极。 甘汞电极有两个套管： 内 管：封接一根铂丝并插入 纯汞及甘汞中 玻璃管：内装KCl溶液;甘汞电极的电极反应： Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg(s)+2Cl- 甘汞电极的电极电位： 温度一定时，甘汞电极电位主要决定于氯离子的浓度。若用饱和溶液，则为饱和甘汞电极，电位为+0.2438v,用SCE表示。;甘汞电极应用时注意事项： 1）KCl溶液的液面要浸过电极内的内管管口 2）若弯管内有气泡，应设法赶出 3）用前将电极弯管下端橡皮套和加液口的胶塞去掉。;（三）指示电极： 其电极电位随待测离子浓度而变化，能指示待测离子浓度。 指示电极分两类：金属类电极和薄膜电极 1.金属类电极 （1）第一类电极 由金属与该金属离子溶液构成 如： Zn(s)︱Zn2+（c） （2）第二类电极 由金属及其难溶盐浸入此难溶盐 的阴离子溶液中所构成 ;（3）零类电极 由金、铂、石墨等惰性导体浸入含 有氧化还原电对的溶液中所构成。 2.薄膜电极(离子选择性电极） 它是一种电化学传感器，能对离子中特定离子产生选择性响应，其电位可用能斯特方程表示。 如:pH电极、Na电极、Cl电极等。 离子选择性电极是一类新型指示电极，它具有选择性好、灵敏度高、制作简单、简便快速、可连续监测和应用范围广等特点，在分析化学领域已形成一个独立的分支。 离子选择性电极对待测离子有选择性响应，因此一般可避免繁琐的分离干扰步骤，实施直接测量。 ; 例如： 利用pH玻璃电极可直接测量工业废水、污水、污泥、土壤或其他样品中pH值，不论样品有无颜色，是否混浊，甚至有氧化剂、还原剂或胶体等，都可以直接测定pH值。 pH玻璃电极、氟离子选择性电极是应用最广泛的离子选择性电极。;pH玻璃电极简介;② pH玻璃电极的膜电位 pH玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡，浸泡后玻璃表面的Na+与水中的H+交换， 在玻璃内外表面各形成一层水合硅胶层 。;根据能斯特公式：;③ pH玻璃电极的电极电位;④ 使用pH玻璃电极应注意的问题 1）使用前须将电极在纯水中浸泡24小时以上，以保持对H+的灵敏响应，同时使其不对称电位减小并达到稳定。 2）测定待测液前，首先要用标准缓冲溶液进行校正（定位）。 3）pH玻璃电极测定范围一般在1-10之间。 4）pH玻璃电极存在酸差和碱差。 pH ﹤1时，电极响应会产生误差，pH测定值偏高（酸差）；pH﹥10时，pH测定值偏低，产生碱差（钠差）。 5）电极玻璃膜极薄，使用时