复合正级材料的制备及其性能.docxVIP

天津工业大学 硕士学位论文 LiFePO4/C复合正级材料的制备及其性能研究 姓名：王恒 申请学位级别：硕士 专业：应用化学 指导教师：阮艳莉 201202 摘要随着社会经济的快速发展，国家对新能源的发展也越来越重视，十二五规划 摘要 随着社会经济的快速发展，国家对新能源的发展也越来越重视，十二五规划 更是把发展新能源和国家储能项目作为重点发展的三个主要方向之一，这就对锂 离子二次电池的性能提出了更高的要求。作为锂离子电池正极材料之一的 LiFePO。，具有放电比容量高、放电平台平稳、循环性能和热稳定性能好等优点， 而受到人们的青睐。由于不同的制备方法和工艺条件会对材料的性能产生很大的 影响，所以我们在此比较深入的研究了不同的制备方法和工艺参数对材料性能的 影响，期望找到合适的工艺条件，制备出性能优异的LiFeP04／C复合正极材料， 以便更好的应用于工业生产。其研究的主要内容如下： 1．传统的高温固相法不能使材料混合的更加的均匀，我们利用物质在水溶 液状态下能使材料达到分子级别的混合这一特性，来对传统的方法进行了改进。 先把几种原料配成水溶液，然后再与草酸亚铁进行混合研磨、干燥、煅烧制备出 正极材料。测试结果表明：用改进的方法制备出的材料性能更好，在0．1C充放 电倍率下，其放电容量达到128．4mAh／g，并且50次循环内，容量没有衰减。同 时，考察了不同的碳源和不同的碳源加入量对材料性能的影响。结果表明：当用 葡萄糖作碳源且加入量为3％时，合成的材料的性能最好，其O．1C和0．5C充放 电倍率下，放电容量为分别为145．3 mAh／g和137．3mAh／g，且循环性能良好。 2．在用溶胶．凝胶法制备LiFeP04时，我们提出用Fe3+化合物来替代传统的 Fe2+盐，这就会省去前期的惰性气氛保护步骤，会大大简化操作步骤。并且，通 过调节不同的碳含量来保证Fe3+全部被还原。测试结果表明：当硝酸铁与柠檬酸 的摩尔比为1：l时，制备的材料中基本没有Fe”的存在，材料表现出了良好的电 化学性能。 3．通过考察不同的锂盐加入量，找到合适的配比，来弥补锂盐在制各过程 中和充放电反应中的损失。分析结果表明：当锂盐与硝酸铁的摩尔比为1．05：1 时，材料的性能最佳，首次放电比容量达到152．3mAh／g(0．1c)，50次循环容量 衰减只有3．6％，展现出了较好的电化学性能。 4．通过考察不同的水浴温度、烧结温度、烧结时间、溶胶pH四个方面来对 工艺进行优化设计。测试结果表明：当硝酸铁、柠檬酸和锂盐的摩尔比为1：1：1．05， 调节溶胶pH在6．0．6．5范围内，在75℃的水浴的温度中蒸发制备成凝胶，在650℃ 焙烧16hStJ备的LiFeP04／C复合材料的性能最好。在0．1C充放电制度下，放电比 容量超过155mAh／g，0．5C倍率下放电容量达到143 mAh／g，并且具有良好的循 环性能。对材料进行交流阻抗测试表明，材料的阻抗较低。 关键词：锂离子电池，LiFeP04／C正极材料，溶胶．凝胶法，流变相法 ABSTRACTWith ABSTRACT With the rapid development of social economy，our country pays more and more attention to the development of new energy resources．The Twelfth Five—Year Guideline will the development of new energy and national energy storage project as one of the three main direction．So，it promotes higher demands for the second battery． Expecially，LiFeP04／C is considered to be new generation cathode material of lithium—ion battery．It attracts much attention of scientists because of its hi【gh theoretical capacity，wide electrochemistry window，good heat stability，low COSt and friendly to environment．Since the different synthesis methods and process conditions have significant effect on the electrochemical pe