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;;; 左池 锌片插在 1 mol·dm - 3 的 ZnSO4 溶液中。 右池 铜片插在 1 mol·dm - 3 的 CuSO4 溶液中。 两池之间倒置的 U 形管中盛有饱和 KCl 溶液,叫做盐桥。 ; 1 . 半反应 Zn 极 Zn ? Zn 2 + + 2 e- ( 1 ) 电子留在 Zn 片上,Zn 2 + 进入溶液,发生氧化; Cu 极 Cu 2 + + 2 e- ? Cu ( 2 ) 从 Zn 片上得到电子,使 Cu 2+ 还原成 Cu,沉积在 Cu 片上。; 将饱和的 KCl 溶液灌入 U 形管中,用琼胶封口,架在两池中。由于 K + 和 Cl- 的定向移动,使两池中过剩的正负电荷得到平衡,恢复电中性。于是两个半电池反应乃至电池反应得以继续,电流得以维持。这就是盐桥的作用。; Zn 插入 Zn 2 + 的溶液中,构成锌电极。这种电极属于 ‘ 金属 — 金属离子电极 ’。当 M 与 M n + 接触时,有两种过程可能发生: M ? M n + + n e- ( 1 ) M n + + n e- ? M ( 2 );而 Zn 2 + 进入溶液。在 Zn 和 Zn 2 + 溶液 的界面上 ,形成 双电层,如右图所示 。; 电池中电极电势 ? 大的电极为正极,故电池的电动势 E 的值 为正。有时计算的结果 E 为负值,这说明计算之前对于正负极的判断与实际情况不符 。; 3 . 标准氢电极 ( 气体 — 离子电极 ) 至此,我们定义了电极电势 ? ? 和 ? ,电池的电动势 E ? 和 E。电池的电动势可以测得,这将在物理学实验中学习。但是电极电势 ? 值的测定中仍有一些问题需要说明。 ; 如图,铂丝连接着涂满铂黑(一种极 细的铂微粒 )的铂片,作为极板,插入到 标准态的 H + (1 mol·dm - 3)溶液中,并 向其中通入标准态的 H2(1.013 ? 10 5 Pa) 构成标准氢电极。; 标准氢电极与标准铜电极组成的原电池,用电池符号表示为 (-) Pt|H2 ( p? ) |H + (1 mol·dm-3 )‖Cu 2 +( 1 mol·dm-3 )|Cu ( + ); 4. 其它类型的电极 金属表面覆盖一层该金属的难溶盐,将其浸在含有该盐的负离子的溶液中,构成电极。如在 Ag 丝的表面涂上一层 AgCl,插入盐酸中,即构成这种电极。这种电极称为金属-难溶盐-离子电极。该电极作为正极时的半反应是 AgCl + e- —— Ag + Cl - ; 饱和甘汞电极(如图)是实际测量中最常用的参比电极,因为它的电极电势很易于控制。; 已经讨论过三种类型的电极:金属 — 离子电极,气体-离子电极,金属 — 难溶盐( 氧化物 )— 离子电极。这三种电极的半反应均有单质参与。 ; 5. 标准电极电势表 电极反应 ? ? / V Zn 2 + + 2e- = Zn - 0.76 Fe 2 + + 2e- =

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