电化学腐蚀原理.pptVIP

第三讲 电化学腐蚀原理Fundamentals of electrochemical corrosion;§1 电化学腐蚀概述; 2. 电化学腐蚀——按照腐蚀电池类型分类;c. 亚微观(10－100A) - 金属表面结构的显微不均匀性， 阴、阳极无序，统计分布，交替变化 (1) 成分差异 (2) 晶体取向差异 (3) 晶界，异种夹杂物 (4) 晶格不完整，结晶点阵中位错 (5) 界面溶液涨落 (6) 亚微观电化学不均匀 (7) 应力作用形成位错定向移动 – SCC (8) 交变力场作用 - 腐蚀疲劳等。;; 腐蚀原电池的特点：;; 腐蚀电池由四部分构成：阳极，阴极，外回路，电解液； 阳极过程： Me——Men++ne 阴极过程： D+ne——[D·ne] 电流流动： 溶液中离子迁移, 在回路上电子运动 ;常见一些阴极反应;材料腐蚀与防护学科的任务：;Corrosion Science British Corrosion Journal Corrosion Prevention and Control Anti-Corrosion Electrochimica Acta Corrosion Materials Performance Journal of the Electrochemical Society Oxidation of Metals Progress in Organic Coatings Journal of Materials Science Corrosion Abstracts 日本防蚀技术 材料与环境 防钴管理等 ;§2 电化学腐蚀热力学基础;电化学腐蚀概述;;;紧密层－相间电荷转移; 紧密双电层的定量描述 －平板电容模型： ?a = q / C 或 C＝q / ?a = ? / 4? d (2.1) 考虑到分散层： ?a = ?紧密层 + ?分散层 = ?a －?1 + ?1 式中?a－相间电位；q－界面电荷；C－双层电容；?－介电常数；d－双层距离。;;紧密双电层模型（Helmholtz） (早期模型) 分散双电层模型（Gouy-Chapman）(早期模型) 紧密+分散双电层模型（ Stern模型） Bockris模型 （如上图示）;两个电容串联：;研究双电层的主要实验方法：;电毛细曲线法：; 微分电容法：;2、 电极电位的概念;电极电位测定：;电极过程研究：;电化学腐蚀原理;电化学位概念：; Fe Fe 2+ + 2e Fe 2+ + 2e Fe ;非平衡电极电位;Fe Fe2++2e;金属腐蚀倾向的判断 ( 3种判断方法 );（2）由标准电极电位可判断腐蚀倾向性 标准电极电位与反应自由能变化关系： ? ?G = -nFΔEo = -nF(Eo+ - Eo- ) (2.7) ? — 电池所??最大功（电功）等于该体系自由能的减少。 (+) ：阴极发生还原反应， (-) ：阳极发生氧化反应。 如： Cu2+ + Zn ＝ Cu + Zn2+ 则： ?G = -nFEo = -nF(Eo+,Cu - Eo-,Zn ) = -2 X 96500/4.184(0.34 +0.76) = -50,731 Cal ? 腐蚀过程是电化学过程，用标准电极电位判定腐蚀可能性，更为方便。由标准电极电位可判断腐蚀的倾向，即若金属的标准电极电位比介质中某一物质的标准电极电位更负则可发生腐蚀。反之，不可能发生腐蚀。由此可见标准电极电位的重要作用。;?（3）中性无氧稳定， 酸性/中性有氧不稳定 Sn－4e＋0.007 Cu－2e ＋0.337 Co－3e ＋0.418 Cu－e ＋0.521 Pb－4e ＋0.784 Ag－e +0.799 pH=7 O2+4e +0.815V?;注意：;3 电位—pH图 判断腐蚀倾向性;自由能变化：;电化学腐蚀概述;;分为三大区域： (1)腐蚀区，只