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第二章造纸用水溶性聚合物 阳离子淀粉特点 阳离子化在淀粉分子间产生斥力，可消除淀粉颗粒间的粘结力，使淀粉易于分散和溶解，且阳离子淀粉比原淀粉更易糊化，取代度越高越易糊化，越不容易出现分层现象。 第二章造纸用水溶性聚合物 叔胺与季铵型淀粉 叔胺的阳电荷靠吸附介质中的H+产生，受体系pH影响很大，pH超过7，叔胺的阳电荷就会大大降低，因此，叔胺型的阳离子淀粉仅用于酸性抄纸中。 季胺盐的正电荷靠自身的电离产生，受pH的影响很小，适于所有的抄纸条件。 第二章造纸用水溶性聚合物 阳离子取代度 一般为0.01～0.07，即每100个葡萄糖单元中有1～7个阳离子基团，如果淀粉的分子量400万，取代度0.01时大约每分子有250个单位的阳离子电荷，取代度0.02的淀粉每条链包含500单位的阳离子电荷。 第二章造纸用水溶性聚合物 （2）阴离子淀粉 活性羟基被磷酸及其盐类等酯化或被氧化成羧基，使淀粉衍生物在水中离解带负电荷。 阴离子淀粉包括磷酸酯淀粉、带羧基及磺酸基的淀粉、黄原酸酯淀粉及既带羧基又带羰基的氧化淀粉等。 常用的是磷酸酯淀粉和羧甲基淀粉和氧化淀粉。 第二章造纸用水溶性聚合物 第二章造纸用水溶性聚合物 磷酸酯淀粉制备 磷酸酯淀粉有单、双和三酯，只有单酯是阴离子型的，造纸用磷酸酯淀粉常指磷酸单酯淀粉。 磷酸酯淀粉的制备方法主要有三种：与无机磷酸盐反应；与含氮试剂、磷酸盐反应；与有机的含磷试剂反应。 常用无机磷酸盐为：三聚磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠等。 第二章造纸用水溶性聚合物 磷酸单酯淀粉的制备 第二章造纸用水溶性聚合物 羧甲基淀粉的制备 淀粉与一氯乙酸在氢氧化钠存在的条件下，先与氢氧化钠反应形成淀粉钠盐，再与一氯乙酸形成羧甲基淀粉： 第二章造纸用水溶性聚合物 氧化淀粉的制备 可采用不同的氧化剂制备各种氧化淀粉： 如高碘酸氧化制备双醛淀粉； 次氯酸钠制备普通氧化淀粉。 淀粉经普通氧化作用引起解聚，粘度降低，并使淀粉的C6伯羟基变为醛基，然后转变为羧基；随着温度升高，C2、C3位羟基被氧化为酮基，继而断裂生成羧基。 第二章造纸用水溶性聚合物 双醛淀粉的制备 第二章造纸用水溶性聚合物 (3) 两性淀粉 首先对淀粉进行阳离子化，在阳离子化之后再通过在碱性条件下通过酯化反应产生磷酸盐衍生物； 先将淀粉先用磷酸盐酯化，再加入阳离子醚化剂将淀粉醚化。 第二章造纸用水溶性聚合物 （4）接枝淀粉 淀粉与其它单体或聚合物（如丙烯酰胺、丙烯酸酯、聚乙烯亚胺等）接枝共聚制得接枝淀粉。 淀粉接枝共聚物具有淀粉和接枝高分子链两者的性质，随接枝百分率、接枝频率和接枝高分子链平均分子量的大小而有所不同。 第二章造纸用水溶性聚合物 淀粉接枝共聚物优点： ①合成工艺简单，反应条件温和，副反应少，原料易购，生产成本低； ②具有淀粉和接枝高分子链的双重特性，同接枝单体的均聚物相比产品浓度高，粘度低，存放稳定，价格低，也比阳离子淀粉价廉； ③使用方便，不需要昂贵的糊化釜，操作简便，不会产生糊网粘缸现象； ④具有生物降解性，减少了对石油产品的依赖。 第二章造纸用水溶性聚合物 2.3.2 纤维素及其改性物 纤维素是由D-吡喃式葡萄糖单元通过1,4-β甙键连接而成的线性均一聚糖，不溶于水， 需要进行改性获得水溶性，改性原理与淀粉类似，主要是醚化。 第二章造纸用水溶性聚合物 醚化纤维素 先用NaOH水溶液将纤维素溶胀制得碱纤维素，再与醚化剂反应导入各种取代基，纤维素分子上的羟基—OH基转化成醚基—OR基，得到纤维素醚或醚化纤维素。 性质取决于取代基的性质、数量、分布。 第二章造纸用水溶性聚合物 醚化纤维素 取代基性质：烷基纤维素、羧甲基纤维素、阳离子纤维素等。 取代度（DS)：每个葡萄糖基上取代基的数量。 第二章造纸用水溶性聚合物 （1）烷基纤维素 在减性介质中与烷基氯反应，形成烷基纤维素： R = CH3, CH2 CH3 第二章造纸用水溶性聚合物 (2) 羧甲基纤维素（CMC) 由纤维素与氯乙酸钠在碱性介质中反应获得： 第二章造纸用水溶性聚合物 (3) 阳离子纤维素 纤维素与阳离子醚化剂反应，可获得阳离子纤维素： 第二章造纸用水溶性聚合物 2.3.3 壳聚糖及其衍生物 壳聚糖（chitosan)是甲壳素(chitin)脱去乙酰基形成的衍生物。甲壳素是一种生物大分子，与纤维素具有非常相似的化学结构，分子链也为直链型，它与纤维素的不同点是C2上有一个乙酰胺基。它不溶于水、稀酸碱及一般有机溶剂。 第二章造纸用水溶性聚合物 壳聚糖的制备 甲壳素在浓碱中脱除乙酰基得到壳聚糖，可溶于大多数的稀酸溶液而形成阳离子盐。 第二章造纸用水溶性聚合物 壳聚糖的改性 包括：羟乙基化、羧甲基化、季铵盐阳离子化、与乙烯类单体进行