第二章粉体制备与合成.pptVIP

;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;§2-3 化学法合成粉体;分类： 1.固相法 2.液相法 3.气相法;;实如1:硫酸铝铵热分解;实例二:有机酸盐制备粉体;;用途:制作PTC(热敏电阻) 注意: 反应温度必须得当,1100~1150之间BaTiO3含量达到最大,反应2小时可得理想的BaTiO3粉末. ;实例二,尖晶石及莫来石粉末的合成反应;;四.自蔓延高温合成法;;物理法一.喷雾法;2. 喷雾水解法: 此法是将一种盐的超微粒子,由惰性气体载入含有金属醇盐的蒸气室、金属醇盐蒸气附着在超微粒的表面．与水蒸气反应分解后形成氢氧化物微粒，经焙烷后获得氧化物的纳米颗粒。 3. 喷雾热解（焙烧）法: 此法是将金属盐溶液经压缩空气由窄小的喷嘴喷出而雾化成小液滴，雾化室温度较高，使金属盐小液滴热解成纳米粒子。 例如:将硝酸镁和销酸铝的混合溶液经此法可合成镁、铝尖晶石． 例如: 将 NiSO4、 Fe2(SO4)3 和 ZnSO4的水溶液按一定比例混合后喷雾干燥得到小颗粒，再在800~1000 下焙烧得到磁性材料Ni, Zn铁氧体Ni(Zn)Fe2O4。 特点: 可连续生产、操作简单、但有些盐类分解时有毒气产生;;;;ZrOCl2.8H2O;;;三.溶胶－凝胶法 （1）溶胶—凝胶法基本原理 在常温或近似常温下把金属醇盐溶液加水分解，同时发生缩聚反应制成溶胶，再进一步反应形成凝胶并进而固化，然后经低温热处理而得到无机材料的方法。由于加热的温度远远低于氧化物的融化温度，所以被称为低温合成法。也由于利用了加水分解、缩聚等化学反应，所以又可叫做玻璃的化学合成法。 溶液的pH值、溶液的离子或分子浓度、反应温度和时间是控制溶胶凝胶化的四个主要参数。;（2）溶胶-凝胶法工艺流程 ;（3）溶胶—凝胶法的优缺点 优点： ①通过受控水解反应能够合成亚微米级（0.1 ～1.0 μm）超细氧化物陶瓷粉体； ②粒度呈球状、分布范围窄、物团聚或少团聚且无定形态的，并能加速粉体再烧成过程中的动力学过程，降低烧成温度，节约能源，使得材料制备过程易于控制； ③制备的材料各组分间高度均匀、组成范围广且可以大幅度变化； ④工艺简单，易于工业化，成本低，应用灵活；可提高生产效率； ⑤可保证最终产品的纯度； ⑥制备的气凝胶是一种结??可控的新型轻质纳米多孔非晶固态材料，具有许多特殊性质，因而蕴藏着广阔的应用前景。 ;缺点：;（4）溶胶—凝胶法的应用 溶胶—凝胶法按其反应机理可分为三类： 1、传统胶体型 2、无机聚合物型（金属醇盐型） 3、络合物型。 主要应用于如下几个方面： ①粉体原材料 ②线型材料 ③薄膜或涂层材料 ④复合材料 ⑤体型材料;① 水含量的影响 ② 水解反应温度的影响 ③ 烧结温度的影响 ④ 热处理环境及催化剂等因素的影响 ⑤ 干燥控制化学添加剂的影响 ⑥ 采用现代加热方式以获得无开裂块状玻璃 ⑦ 采用不同的溶剂或者混合溶剂以消除开裂 ;;;注意: 在冻结过程中，为了防止溶解于溶液中的盐发生分离，最好尽可能把溶液变为细小液滴。常见的冷冻剂有乙烷、液氮。 实例： 将Ba和Ti硝酸盐混液进行冷却干燥，所得到的高反应活性前驱物在600℃温度下焙烧10分钟制得10-15nm的均匀BaTiO3纳米粒子[46]。 ;;;;;;§2-5其它新方法 1.水热法;设备;2. 溶剂热合成法 ;（1）溶剂热法的特点 ;3. 微乳液法;微乳液法制备纳米材料的过程;§2-6 物理方法合成粉体;液氮;;因此，在接近冷却棒的过程中，元物质蒸汽首先形成原子簇．然后形成单个纳米微粒。最后在冷却棒表面上积聚起来，用聚四氛乙烯刮刀刮下并收集起来获得纳米粉。 特点:加热方式简单,工作温度受坩埚材料的限制,还可能与坩埚反应。所以一般用来制备Al、Cu、Au等低熔点金属的纳米粒子。 ;以高频感应线圈为热源,使坩埚内的导电物质在涡流作用下加热，在低压惰性气体中蒸发,蒸发后的原子与惰性气体原子碰撞冷却凝聚成纳米颗粒。 特点：采用坩埚，一般也只是制备象低熔点金属的低熔点物质。;此方法的原理如图, 用两块金属板分别作为阳极相阴极，阴极为蒸发用的材料，在两电极间充入Ar气(40～250Pa)，两电极问施加的电压范围为0.3～1.5kv。 由于两极间的辉光放电使Ar离子形成，在电场的作用下Ar离子冲击阴极靶材表面，使靶材原子从其表面蒸发出来形成超微粒子．并在附着面上沉积下来。; 在附着面上沉积下来。粒子的大小及尺寸分布主要取决于两电极间的 电压、电流和气体压力。 靶材的表面积愈大，原子的蒸发速度愈高.超微粒的获得量愈多。 用溅射法制备纳米微粒有以下优点: (1) 可制备多种纳米金属，包括高熔点和