第六章太阳能.pptVIP

聚合物太阳能电池;第六章太阳能;第六章太阳能;第一个太阳能电池：1954年，贝尔实验室 第一代：基于无机半导体晶片，采用多晶，单晶硅及GaAs晶体等。 第二代：基于薄膜技术，主要采用多晶硅，非晶硅，碲化镉等。 第三代：叠层太阳能电池，染料敏化纳米晶太阳能电池，有机聚合物太阳能电池等 ;第六章太阳能;分子吸收光子后到激发单线态，最后回到基态，发出荧光 S1---- S0 + hv1 如果激发单线态分子的电子经受一个自旋转变，就产生了一个激发三线态分子 S1----- T1 从激发三线态回到基态被称为磷光 T1------ S0 + hv2 如果两个激发三线态分子彼此十分靠近，引起电子自旋的转变，一个分子变成单线激发态，而另一个回到基态 T1 + T1 ------ S0 +S1 (三线态-三线态湮灭) 两个相同邻近的分子或在同一个分子上的两个相邻同样的发色团，其中一个处于基态，而另一个在激发态，能够偶合形成一个激发的二聚体被称为基激子。 S1 + S0 ------ (S0S1)* (基激子) 如果上述偶合激发单元由不同的分子或官能团组成，就称为基激复合物。 ;光子的吸收 在大多数有机/聚合物器件中，只有一小部分入射光被器件吸收，主要是因为：1）多数聚合物半导体的能隙大于2 eV, 所以只能吸收地面上大约30%的太阳辐射。 2）有机层太薄，激子的迁移要求膜厚约100 nm 。有机/聚合物材料的吸收要比硅高得多，如果用背反射电极，并覆盖100 nm厚的聚合物膜，则吸收率可以达到60-90%。3）反射损失（在有机太阳能电池工艺中，使用减反射涂层效果非常好）。 ;激子扩散 光生激子必须扩散到给体/受体界面，才能发生电荷分离，如果激子在扩散过程中复合就会造成能量的损失。激子在聚合物中的扩散距离约为10 nm. 但有些染料，如苝，其激子扩散长度可达几百纳米。 ;电荷分离 电荷分离就是指激子离解成自由载流子：电子和空穴。 通常发生在有机半导体/金属界面，聚合物/金属界面，或发生在具有较大亲合势（EA）和离解势（IA）的材料界面。对于前者被称为电子接受体，而后者被称为电子给予体。如果EA和IA不是很大，激子会跃迁到低能隙的材料上而不是发生电荷分离，最后激子将复合，对光生电流没??贡献。 ;光生载流子的传输，复合与收集 电荷迁移数（?） （1） 在聚合物中，载流子的迁移率一般很低（?10-4 cm2V-1s-1）；电荷的迁移数随着温度或场强的增大而增大。 （2）从电荷分离到被电极收集的过程中，电荷传输受到复合的影响，特别是一种材料既充当电子传输又充当空穴传输材料时。 载流子在传输过程中与原子或离子的相互作用将减缓运动速度，从而使其电流受到限制。 ;（3） 在光照射结束时，光电流衰减时间从毫秒到几秒，除了直接的电子-空穴复合外，电子和空穴直接转移产生能量，从而形成单线态或三线态激子，它们的辐射衰减伴随着大量光子的释放，从而易于与相反电荷复合。 （4） 为了到达各自的收集电极，电子和空穴要穿过有机半导体层与金属电极界面上的势垒（产生串联电阻Rs）。 激子和自由载流子在有机材料中的传输常常要从一个分子跃迁到另一个分子。因此 ，分子之间结合紧密有利于缩短载流子的跃迁距离，因此，平面型分子比三维立体形分子更有利于载流子的传输。 ;太阳能电池的J-V 特性 太阳能电池的输出特性一般用电流-电压（J-V）曲线表示： ;开路电压 光电池的外回路断开，在光电池中产生的载流子全部在异质结附近积累，最大限度来补偿结点的接触势垒，于是产生了数值最大的光生电动势。 有机聚合物光电池的开路电压与给体和受体的材料种类，混合时的浓度，器件的电极结构等因数有关。对于结构是ITO/Polymer/Metal 的电层聚合物电池，其开路电压由正负电极的功函数差产生。对于给体-受体异质结型太阳能电池，其开路电压来源于电子给体最高占有轨道HOMO与电子受体最底空轨道LUMO的能级差。;短路电流 短路电流密度是指的是在太阳能电池正负极短路时的电流。此时，被异质结分开的载流子将不可能在异质结处积累，而全部流经外回路，因此，产生了最大的光生电流。 短路电流与器件的制作工艺有密切关系，良好的制作工艺能形成高性能的膜，从而减少了电池的串联电阻，增加短路电流。 不同比例的给体和受体材料，能产生不同的空穴与电子的传输通道，能改变短路电流。 不同的溶剂，能影响共混材料的分子堆积形态，也能影响器件的性能。 不同的后处理方法，特别是热处理对聚合物给体的性能有很大影响，从而能影响短路电流。例如，热处理可以增加聚（3-烷基噻吩）电池的短路电流。 短路电流还随着入射光强的增强而增大，如果是线性增长，可以说明电池是给体与受体的单分子复合。;短路电流;第六