第九章含氮有机化合物.pptVIP

第九章 含氮有机化合物;; 注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔卤代烃基及伯、仲、叔醇分类方法的区别：;(2)根据分子中烃基的结构，可把胺分为脂肪胺和芳香胺： ;胺的分类 ; 2．胺的命名; 芳香胺的命名，一般把芳香胺定为母体，其它烃基为取代基。 ;叔胺;季铵盐或季铵碱可以看作铵的衍生物来命名 ;练习题: 命名下列化合物;低级脂肪胺是气体或是易挥发的液体，带有氨或鱼腥的气味。高级的脂肪胺是无味的固体。芳香胺是高沸点的液体或低熔点的固体，有特殊的气味，有毒，吸入蒸气或与皮肤接触都会引起中毒，某些芳胺，如联苯胺、?－萘胺等有强烈的致癌作用，某些二元胺有恶臭，如丁二胺（腐胺）、戊二胺（尸胺）等。;伯胺、仲胺中的N与其他胺中的N上的H原子可形成分子间氢键，使伯胺、仲胺的沸点较分子量相近的醚的沸点高。由于N－H键极性比O－H键弱，所以胺中形成的N－H氢键比醇和酸中O－H氢键弱，故沸点较相应的醇和酸低。 叔胺中N原子上无活泼氢，不能形成分子间氢键，所以其沸点较低。 伯、仲、胺胺都可与水形成氢键，因此低级胺可溶于水，也能溶于醚、醇和苯。 部分常见的胺的物理常数，见P226，表9-1。;脂肪胺; 1．碱性; 胺分子中，氮上连接的氢愈多，溶剂化程度愈大，铵正离子就愈稳定，胺的碱性也愈强；氮上取代的烃基愈多，空间位阻愈大，使质子不易与氮原子接近，胺的碱性也就愈弱。;芳胺的碱性;芳胺的碱性;脂肪族仲胺 脂肪族伯胺 脂肪族叔胺 氨 芳香族伯胺 芳香族仲胺 芳香族叔胺。;胺是弱碱，与酸生成的铵盐遇强碱会释放出原来的胺。;2. 烷基化反应;脂肪胺亲核性比氨强，氨与卤代烃反应得混合物。;3．酰基化反应 伯胺和仲胺作为亲核试剂，可以与酰卤、酸酐和酯反应，生成酰胺 。;酰基化反应;酰基化反应的应用;与酰基化反应相似，脂肪族或芳香族1°胺和2°胺在碱性条件下，能与芳磺酰氯(如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯)作用，生成相应的磺酰胺；叔胺N上没有H原子，故不发生磺酰化反应。; ; 磺酰化反应应用 伯胺生成的磺酰胺中氮原子上的氢原子显酸性，可溶于氢氧化钠溶液生成盐??? ;此反应是区别伯、仲、叔胺的一个反应，所用的是酰化试剂——“对甲苯磺酰氯”。;;脂肪族伯胺与HNO2（NaNO2+HCl or H2SO4）反应生成极不稳定的重氮盐。;（2）仲胺与亚硝酸反应;仲胺与亚硝酸反应生成 黄色油状物（亚硝基化合物）;; 不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如: ;6. 芳环上的取代反应 ;6．芳香胺的取代反应 ; 苯胺与酚类似，在进行硝化反应时易被硝酸氧化，它与浓硝酸作用可被氧化成苯胺黑染料。硝化时一般先要进行氨基的保护（乙酰化），硝化后再水解为相应的取代苯胺。;c. 磺化 若直接进行磺化，则苯胺会与浓硫酸先生成苯胺硫酸盐，磺化后得到间位磺化产物——间氨基苯磺酸。; 7．霍夫曼消除反应; 如果有多个烃基含有β-氢原子，不同烃基消除β-氢原子生成烯烃的难易顺序为： CH3CH2- RCH2CH2- R2CHCH2- 结果主要得到双键碳原子上连有较少烷基的烯烃，这个规律称为霍夫曼消除规则。 ; 重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（—N2—）官能团。其中—N2—基团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。例如：;只一端与碳原子相连;—N2—基团以 的形式两端都与碳原子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如：;取代反应;b.被卤原子取代 ;c.被氰基取代 ; 1．重氮化合物 ;重氮化反应的应用;（2）偶联反应 重氮盐与芳香叔胺类或酚类化合物在弱碱性、中性或弱酸性溶液中发生反应，生成偶氮化合物，称为偶联（偶合）反应。; 2．偶氮化合物; （2）刚果红; 五．个别化合物 （自学）;2 乙二胺 无色或微黄色粘稠液体，有类似胺的气味，熔点 8℃，沸点117℃，有吸湿性，能溶于水、乙醇，微溶于乙醚，不溶于苯。;4．胆胺和胆碱 HOCH2CH2NH2 【HOCH2CH2N+（CH3）3】OH- 胆胺（2-氨基乙醇） 胆碱（氢氧化三甲基羟乙基铵） 胆胺是脑磷脂的组成成分；胆碱是卵磷脂的组成成分。 胆碱与乙酸形成的酯叫做乙酰胆碱 CH3COOCH2CH2N+（CH3）3OH- 乙酰胆碱 氯化氯代胆碱的商品名为矮状素，是一种人工合成的植物生长调节剂。具有抑制植物细胞伸长的作用，使植株变矮、茎杆变粗，节间缩短，叶片变阔