化工设计竞赛9-动力学说明(0001).docVIP

神华榆林年产11.5万吨醋酸乙烯项目 动力学说明 中山大学一路向烯团队 中山大学一路向烯团队 动力学说明 1.醋酸乙烯合成反应动力学说明 醋酸、乙烯和氧气在催化剂作用下合成醋酸乙烯，该过程产生少量副产物。下面是主反应和主副反应式： 目前对于该反应的机理尚无定论，主要有二种明显不同的看法，一种是基于乙烯液相氧乙酰化反应机理的氧化还原表面反应机理，另一种是表面吸附反应机理。 1.1氧化还原表面反应机理 持氧化还原机理的观点认为气相法和液相法的反应经历相类似，二价钯与乙烯形成络合物，醋酸阴离子配位体对乙烯进行亲核加成，从而形成σ络合物，该络合物分解即形成醋酸乙烯和金属钯，钯被重新氧化为二价钯。 Pd系催化剂上乙烯气相合成醋酸乙烯反应机理，金属态Pd在氧气存在的情况下与醋酸生成醋酸钯，乙烯再与醋酸钯反应生成醋酸乙烯，同时还原出金属钯。 上述氧化还原机理都是在一定范围的反应条件下，催化剂高度分散的金属钯被氧气氧化为醋酸钯，同时生成水，醋酸与气相中乙烯经一定的络合转换而生成醋酸乙烯，还原出来的金属钯与氧气反应又变成醋酸钯，如此反复循环。Crathorne等人应用同位素瞬态动力学技术研究醋酸乙烯催化剂结果表明，没有可逆的化学吸附的乙烯和氧气存在，这一发现与氧化还原机理相符。 生产的乙烯工艺反应机理如图： 图1-1 乙烯工艺反应机理 1.2表面吸附反应机理 表面吸附反应机理的研究者认为：乙烯、氧气和醋酸分别解离吸附在钯上相互作用，被吸附的乙烯和醋酸合成了醋酸乙烯，而乙烯和醋酸被夺取的氧则与吸附的氧反应生成水分子，少量解离吸附的乙烯还同时与解离吸附的氧反应而生成二氧化碳副产物。表面吸附反应机理是目前被认为较有可能的一种反应机理。 赵振兴等于1992年用阶跃应答法研究了该反应的机理，提出了表面吸附反应机理，与以上两种表面吸附机理不同之处在于生成醋酸乙烯的氧是分子态的氧，而原子态的氧则与乙烯反应生成二氧化碳副产物。他们认为：物理吸附的醋酸与分子态吸附氧作用生成化学吸附的醋酸，进而与表面吸附的乙烯反应生成表面吸附的醋酸乙烯。 1.3动力学数据 Michael L.Luyben等人在《An industrial design/control study for the vinyl acetate monomer process》中指出从Samanos团队测得的醋酸乙烯酯反应动力学数据中可以回归推导出以下动力学方程。 其中是生成醋酸乙烯酯的反应的动力学方程（主反应）： 是乙烯燃烧的动力学方程（副反应）： William L.Luyben 在《Design and Control of a Modified Vinyl Acetate Monomer Process》一文中指出，该LHHW型动力学方程可以化简成幂律型动力学方程，化简形式如下： 其中是生成醋酸乙烯酯的反应动力学方程，是乙烯燃烧的动力学方程。以该方程描述反应进度，不仅方程的形式得到了化简，对真实反应的拟合程度也得到了提高，尤其在，下，醋酸乙烯酯生成的反应的选择性的拟合程度得到了提高。 2.MEA吸收CO2动力学说明 MEA吸收脱除CO2的过程是一个化学吸收过程，该反应分以下几步进行： 从文献中可知MEA吸收CO2的反应动力学参数如下： 图2-1 MEA吸收CO2的动力学参数 注：文献来源具体请参考文件夹4-动力学来源。