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聚氨酯化学与工艺泡沫 获得含异氰脲酸酯环的泡沫塑料有两种方法: 一种方法是在泡沫发泡过程中,多异氰酸酯的NCO基团与羟基(或及水)反应的同时或稍后发生三聚反应,形成聚氨酯-异氰脲酸酯泡沫塑料; 另一种方法是采用含异氰脲酸酯环的多元醇制备。 聚氨酯化学与工艺泡沫    PIR泡沫所用的多元醇、异氰酸酯等原料与PU硬泡相同,所不同的是发泡配方中必须含三聚催化剂。选择三聚催化剂时应选择反应活性高、用量低、与原料混溶好、成本低者。 最常用的三聚催化剂:N,N′,N〃-三(二甲氨基丙基)-六氢化三嗪、2,4,6-三(二甲氨基丙基)苯酚(美国气体化工产品公司牌号为DabcoTMR30,RohmHaas公司牌号为DMP-30,我国习惯称为DMP-30)、醋酸钾(多元醇溶液)、异辛酸钾(乙二醇溶液)等。   聚氨酯化学与工艺泡沫 用于PIR硬泡的多元醇有普通聚醚多元醉和芳香族聚醚多元醇两类。    对聚异氰脲酸酯进行改性,除了采用加入多元醇的方法进行氨酯改性,还有用环氧树脂改性、多元醇-环氧树脂改性、碳化二亚胺改性等方法,这些都是制造耐高温聚氨酯泡沫的方法。 聚氨酯化学与工艺泡沫 配方 聚酯多元醇 70 CFC-11 55.5 匀泡剂 2.5 三聚催化剂 适量 异氰酸酯 242 异氰酸酯指数 3.0 泡沫性能 密度/kg/m3 氧指数 导热系数W/(m·k) 0.015 30天后 W/(m·k) 0.021 闭孔率/% 89 压缩强度/kPa 248 脆性(质量损失)/% 7 体积变化/% 110℃ 125℃ 1 0.2 0.9 7 1.3 2.4 21 1.9 3.0 28 1.8 3.0 PIR 泡 沫 配 方 及 性 能 聚氨酯化学与工艺泡沫 PIR泡沫 聚氨酯化学与工艺泡沫 4.7 聚氨酯半硬泡   半硬质泡沫塑料(简称半硬泡)是硬度介于软泡与硬泡之间的一种泡沫塑料。聚氨酯半硬泡是聚氨酯泡沫塑料的一大品种。 该类制品的特点是具有较高的压缩负荷值。   半硬泡与高承载聚氨酯软泡及低密度韧性聚氨酯硬泡之间没有严格的区别。从泡沫分子结构看,它的交联密度远高于软质泡沫塑料而仅次于硬质泡沫塑料制品,交联点之间的平均分子量Mc一般在650~2500之间,最好在1200~2000之间。 聚氨酯化学与工艺泡沫    从配方看,半硬泡与软泡在原料体系上的主要差别是,半硬泡配方在软泡的基础上使用较多的交联剂或硬泡聚醚(低分子量高官能度多元醇),从而使泡沫塑料具有较高的压缩硬度和较低的弹性。半硬泡受压变形后,其形状复原速度比软泡慢得多,压缩永久变形较高。半硬泡池这种高滞后损失特性使其不适用于制造柔软的座垫材料,而特别适合用作各种吸能减震材料。 聚氨酯化学与工艺泡沫 4.7.1 聚氨酯半硬泡的原料体系 1.聚醚多元醇   聚氨酯半硬泡所需的聚醚多元醇,可以是软泡用长链聚醚多元醇与硬泡用短链聚醚多元醇的综合,还可采用接枝聚醚多元醇(聚合物多元醇),以提高泡沫的硬度。 2.多异氰酸酯   TDI、粗MDI都可用于制造聚氨酯半硬泡。目前在一步法模塑半硬泡工艺中,多异氰酸酯主要是粗MDI与改性MDI的混合物。 聚氨酯化学与工艺泡沫 3.交联剂    半硬泡配方中,可采用丙三醇、三羟甲基丙烷等多元醇,二乙醇胺、三乙醇胺等醇胺交联剂,也可使用适量二醇扩链剂。 4.催化剂    半硬泡的催化剂以二叔胺催化剂为主,常用品种有三亚乙基二胺、三乙胺、N,N-二甲基环已胺(DMCHA)和N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)等。    聚氨酯半硬泡可以预聚体工艺或一步法工艺进行反应,由于一步法较为简便经济,所以目前以一步法模塑工艺为主。 聚氨酯化学与工艺泡沫 4.7.2 整皮半硬泡    整皮模塑泡沫塑料(integral skin foam,简称ISF)又称自结皮泡沫塑料(self skinning foam),是在制造时自身产生致密表皮的泡沫塑料。 整皮泡沫塑料有高密度软泡(即半硬泡)和硬质泡沫塑料之分,后者用作结构材料如仿木材等。大部分整皮聚氨酯泡沫塑料属半硬质泡沫塑料。   聚氨酯化学与工艺泡沫 按多元醇的不同,整皮泡沫分聚醚型和聚酯型;按制品硬度分,可分整皮半硬质泡沫塑料及整皮硬质泡沫塑料。   目前,整皮聚氨酯半硬泡制品应用于汽车方向盘、扶手、门把、阻流板以及保险杠等。 聚氨酯化学与工艺泡沫 4.7.3 微孔聚氨酯    弹性微孔聚氨酯是一种介于聚氨酯弹性体和泡沫塑料之间的材料。与普通泡沫塑料相比,它具有较高的密度,较高的弹性和强度,可称之为微孔聚氨酯弹性体;但它又是一种中高密度的半硬质的泡沫塑料,可称

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